[Co(CH2SiMe3)2(pyridine)2] | 1221276-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [Co(CH2SiMe3)2(pyridine)2]
• 英文别名: [Co(CH₂SiMe₃)₂(pyridine)₂]；Co(CH₂SiMe₃)₂(pyridine)₂；Co(pyridine)₂(CH₂SiMe₃)₂；[Co(CH₂SiMe₃)₂(py)₂]；(pyr)₂Co(CH₂SiMe₃)₂；(Py)₂Co(CH₂SiMe₃)₂；Co(CH₂SiMe₃)₂(py)₂
• CAS: 1221276-10-3
• 化学式: C₁₈H₃₂CoN₂Si₂
• 分子量: 391.63
• InChiKey: WRAVGQUJAIPCQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N′,N′-四乙基二乙烯三胺 、 [Co(CH2SiMe3)2(pyridine)2] 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  末端烯烃的钴催化区域选择性硼氢化反应

  摘要：

  探索了基于柔性 PNP 或 NNN 配体的钴 (II) 催化剂用于烯烃的区域选择性硼氢化。发现已知的 CoII-PNP 钳形配合物以优异的抗马尔科夫尼科夫选择性有效催化烯烃硼氢化反应，而发现新合成的双核 CoII-NNN 配合物以良好的马尔科夫尼科夫选择性（高达98:2，桶/升）。这代表了使用廉价、柔性配体负载的双核钴催化剂对烯烃进行硼氢化反应中马尔可夫尼科夫选择性的罕见例子。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701047
• 作为产物：
  描述：

  trans-dichloro-tetrapyridine-cobalt(II) 、 trimethylsilylmethyllithium 以 正己烷 为溶剂， 生成 [Co(CH2SiMe3)2(pyridine)2]
  参考文献：
  名称：

  基于地球上大量的第一行过渡元素的方形平面二氨基-吡啶配合物的合成和反应性研究

  摘要：

  合成了新的方形平面络合物M [NNN]（吡啶）（M = Fe（1），Co（2）; NNN = 2,6-双（2,6-二异丙基苯基氨基甲基）吡啶），并进行了充分表征，以研究小型分子在该平台上的活化以及相关的配体无罪。赤道吡啶溶剂部分无法去除；在尝试制备无碱衍生物的同时，以低收率合成了一种新的双配体物种Co [NNN.H] 2（3）。尝试制备1和2的Ni类似物，反而产生二亚氨基-吡啶配合物Ni [PDI] Cl（4（PDI = 2,6-双（2,6-二异丙基苯基亚氨基甲基）吡啶），亚甲基骨架氢原子丢失后。结构分析表明PDI配体是单阴离子基团。当2与2当量的三苯甲基氯反应生成具有不对称亚氨基氨基吡啶配体Co [NNN'] Cl 2（5）（NNN'= 2- （2，6-（二异丙基苯基亚氨基甲基）-6-（二异丙基苯基氨基甲基）-吡啶）收率良好。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b00779
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-1-甲基-1,2二苯基乙烯 在 [Co(CH2SiMe3)2(pyridine)2] 、 SL-JO₃₄-1 、 氢气 作用下， 23.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以62.2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于高通量发现贱金属不对称烯烃加氢催化剂的钴前体

  摘要：

  更轻的加氢催化剂 酶已经发展到可以使用丰富的金属（如铁、钴和镍）进行氧化还原催化。然而，合成催化通常依赖于这些元素的稀有、较重的亲戚：钌、铑、铱、钯和铂（参见布洛克的观点）。弗里德菲尔德等人。(p. 1076) 使用高通量筛选表明，通过使用为贵金属开发的传统配体，可以激活正确的钴前体以进行不对称氢化催化。左等人。(p. 1080) 专注于铁，展示了一种高效的不对称转移氢化催化剂，它使用经过仔细机理研究后合理设计的配体。贾加迪什等人。(p. 1073) 制备了负载铁催化剂，可选择性地将芳环上的硝基取代基还原为胺，从而促进广泛的苯胺衍生物的制备。高通量筛选从通用前体中提供了令人惊讶的有效钴催化剂。[另见 Bullock 的观点] 烯烃的不对称氢化是制备单一对映异构体化合物最广泛使用的方法之一，尤其是在制药和农业化学工业中。四十多年来，含铑、铱和钌的贵金属络合物主要用作催化剂。在这里，我们报告了

  DOI：

  10.1126/science.1243550

文献信息

• Understanding the Mechanisms of Cobalt-Catalyzed Hydrogenation and Dehydrogenation Reactions
  作者：Guoqi Zhang、Kalyan V. Vasudevan、Brian L. Scott、Susan K. Hanson

  DOI：10.1021/ja402679a

  日期：2013.6.12

  resting state during the alcohol dehydrogenation reaction. Complex 13 catalyzed the hydrogenation of styrene but showed no catalytic activity for the room temperature hydrogenation of acetophenone. These results support the involvement of metal-ligand cooperativity in the room temperature hydrogenation of ketones but not the hydrogenation of olefins or the acceptorless dehydrogenation of alcohols. Mechanisms

  脂肪族 PNP 钳状配体的钴 (II) 烷基配合物已被合成和表征。阳离子钴 (II) 烷基配合物 [(PNHP(Cy))Co(CH2SiMe3)]BAr(F)4 (4)（PNHP(Cy) = 双[（2-二环己基膦）乙基]胺）是一种活性预催化剂烯烃和酮的加氢和醇的无受体脱氢。为了阐明钳形配体上的 NH 基团可能通过金属-配体协同相互作用参与催化，4 和 [(PNMeP(Cy))Co(CH2SiMe3)]BAr(F)4 (7) 的反应性为比较的。发现配合物 7 是烯烃加氢的活性预催化剂。相比之下，在温和条件下使用 7 作为苯乙酮加氢的预催化剂未观察到催化活性。对于1-苯基乙醇的无受体脱氢，复合物 7 显示出与复合物 4 相似的活性，以高产率提供苯乙酮。当 1-苯基乙醇与预催化剂 4 的无受体脱氢反应通过 NMR 光谱监测时，钴 (III) 乙酰苯基氢化物复合物 [(PNHP(Cy))Co(III)(κ(2)-O
• Mild and Homogeneous Cobalt-Catalyzed Hydrogenation of CC, CO, and CN Bonds
  作者：Guoqi Zhang、Brian L. Scott、Susan K. Hanson

  DOI：10.1002/anie.201206051

  日期：2012.11.26

  A cationic cobalt(II)–alkyl complex is an effective precatalyst for hydrogenation of alkenes, aldehydes, ketones, and imines under mild conditions (1–4 atm H2; see scheme). The catalyst shows a high functional‐group tolerance across a broad range of substrates. Experiments suggest that the active catalytic species is a cobalt(II)–hydride complex.

  阳离子钴（II）-烷基络合物是在温和条件下（1-4 atm H 2；见方案）氢化烯烃，醛，酮和亚胺的有效预催化剂。催化剂在各种基材上均显示出较高的官能团耐受性。实验表明，活性催化物质是钴（II）-氢化物配合物。
• CATALYTIC HYDROGENATION USING COMPLEXES OF BASE METALS WITH TRIDENTATE LIGANDS
  申请人：Vasudevan Kalyan V.

  公开号：US20150336862A1

  公开（公告）日：2015-11-26

  Complexes of cobalt and nickel with tridentate ligand PNHP R are effective for hydrogenation of unsaturated compounds. Cobalt complex [(PNHP Cy )Co(CH 2 SiMe 3 )]BAr F 4 (PNHP Cy =bis[2-(dicyclohexylphosphino)ethyl]amine, BAr F 4 =B(3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ) 4 )) was prepared and used with hydrogen for hydrogenation of alkenes, aldehydes, ketones, and imines under mild conditions (25-60° C., 1-4 atm H 2 ). Nickel complex [(PNHP Cy )Ni(H)]BPh 4 was used for hydrogenation of styrene and 1-octene under mild conditions. (PNP Cy )Ni(H) was used for hydrogenating alkenes.

  钴和镍与三齿配体PNHP R形成的配合物对不饱和化合物的加氢反应有效。钴配合物[(PNHP Cy)Co(CH2SiMe3)]BArF4(PNHP Cy=bis[2-(dicyclohexylphosphino)ethyl]amine, BArF4=B(3,5-(CF3)2C6H3)4))已制备并与氢气一起在温和条件下（25-60°C，1-4大气压H2）用于烯烃、醛、酮和亚胺的加氢反应。镍配合物[(PNHP Cy)Ni(H)]BPh4用于苯乙烯和1-辛烯的加氢反应在温和条件下进行。 (PNP Cy)Ni(H)用于烯烃的加氢反应。
• Cobalt-Catalyzed Benzylic Borylation: Enabling Polyborylation and Functionalization of Remote, Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：W. Neil Palmer、Jennifer V. Obligacion、Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.5b12249

  日期：2016.1.27

  have been synthesized and demonstrated as active for the C(sp(3))-H borylation of a range of substituted alkyl arenes using B2Pin2 (Pin = pinacolate) as the boron source. At longer reaction times, rare examples of polyborylation were observed, and in the case of toluene, all three benzylic C-H positions were functionalized. Coupling benzylic C-H activation with alkyl isomerization enabled a base-metal-catalyzed

  已经合成了带有 α-二亚胺配体的二烷基钴和双（羧酸盐）配合物，并证明对使用 B2Pin2（Pin = pinacolate）作为硼源的一系列取代烷基芳烃的 C(sp(3))-H 硼酸化具有活性. 在更长的反应时间内，观察到了罕见的多硼化例子，在甲苯的情况下，所有三个苄基 CH 位置都被官能化。将苄基 CH 活化与烷基异构化相结合，可以使用贱金属催化方法对远程未活化的 C(sp(3))-H 键进行硼酸化。
• COBALT PHOSPHINE ALKYL COMPLEXES FOR THE ASYMMETRIC HYDROGENATION OF ALKENES
  申请人：The Trustees of Princeton University

  公开号：US20130281747A1

  公开（公告）日：2013-10-24

  Disclosed herein are manganese, iron, nickel, or cobalt compounds having a bidentate ligand and the use of these compounds for the hydrogenation of alkenes, particularly the asymmetric hydrogenation of prochiral olefins.

  本文披露了具有双齿配体的锰、铁、镍或钴化合物，以及这些化合物在烯烃的加氢反应中的应用，特别是对前手性烯烃的不对称加氢。