N,N-diisopropyl-2-(diphenylphosphanyl)benzamide | 848032-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl-2-(diphenylphosphanyl)benzamide
• 英文别名: N,N-diisopropyl-2-(diphenylphosphino)benzamide；2-(Diphenylphosphino)-N,N-diisopropylbenzamide；2-diphenylphosphanyl-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
• CAS: 848032-09-7
• 化学式: C₂₅H₂₈NOP
• 分子量: 389.477
• InChiKey: CAGFPDQMEXRJIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.2±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-2-(diphenylphosphanyl)benzamide 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-二苯基膦苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  立体选择N，N-二异丙基酰胺对醛的化学选择性还原

  摘要：

  已经开发出一种用于化学选择性地将空间上需要的N，N-二异丙基酰胺还原成醛的顺序一锅法。在该反应中，酰胺用EtOTf活化形成酰亚胺，然后用LiAlH（OR）3 [R = t- Bu，Et]还原，通过水解所得到的半缩醛产生醛。非亲核碱基2,6-DTBMP显着提高了反应效率。发现EtOTf / 2，6-DTBMP和LiAlH（O- t- Bu）3的组合对于还原烷基，烯基，炔基和2-单取代的芳基N，N-二异丙基酰胺是最佳的。相反，EtOTf和LiAlH（OEt）3在没有碱的情况下，发现其对于还原空间上要求极高的2，6-二取代的N，N-二异丙基苯甲酰胺是最佳的。该反应可耐受各种可还原的官能团，包括醛和酮。1 H NMR研究证实了在水中稳定形成的酰亚胺。这种方法的综合实用性通过N，N-二异丙基酰胺定向的邻位金属化和CH键的活化得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02868
• 作为产物：
  描述：

  二异己基酮 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到N,N-diisopropyl-2-(diphenylphosphanyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  发现一种用于将叠氮化物环加成到末端炔烃上的坚固高效的均质银 (I) 催化剂

  摘要：

  据报道，一种高效、化学稳定且定义明确的均相银 (I) 催化剂用于叠氮化物在末端炔烃上的环加成反应（Ag-AAC 反应）。Ag-AAC 反应发生在室温下或加热以专门提供相应的 1,4-三唑。通过对配体结构进行系统修饰，发现了显着的配体效应，从而发现了用于该反应的化学稳定的活性催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200930
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基硅烷 、 4-乙基苯乙炔 在 potassium tetrachloroplatinate(II) 、 N,N-diisopropyl-2-(diphenylphosphanyl)benzamide 、 (Sa)-2'-[(S)-hydroxy(pyridin-2-yl)methyl]-(1,1'-binaphthalen)-2-ol 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配体对末端炔烃的铂催化氢化硅烷化有明显的影响

  摘要：

  在有机硅化学和合成有机化学中，使用配体来调节过渡金属基催化剂在硅介导的有机合成（SiMOS）中的反应性和区域选择性是一个重要的课题，也是一个挑战。在该手稿中，开发了双配体铂催化剂体系，用于炔烃的氢化硅烷化。发现结合使用膦配体（6a）和多功能Py-BINMOL配体（4a）可以确定区域选择性的增强。以高产率和高区域选择性获得了相应的乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1002/aoc.4037

文献信息

• Aromatic Amide-Derived Non-Biaryl Atropisomers as Highly Efficient Ligands in Silver-Catalyzed Asymmetric Cycloaddition Reactions
  作者：Xing-Feng Bai、Tao Song、Zheng Xu、Chun-Gu Xia、Wei-Sheng Huang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201501100

  日期：2015.4.20

  enantioselective strategy for the synthesis of optically pure nitro‐substituted pyrrolidines. In addition, the experimental results with regard to the carbon stereogenic center as well as the amide stereochemistry confirmed the potential of hemilabile atropisomers as chiral ligand in catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition reaction.

  报道了一系列具有膦基和多个立体中心的芳族酰胺衍生的非二芳基阻转异构体的合成。新型膦配体具有很高的非对映选择性和对映选择性（高达> 99：1 dr，95–99％ee），以及在银催化的亚氨基酯与硝基烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中的产率，具有很高的非对映选择性和对映选择性。光学纯硝基取代的吡咯烷类化合物的对映选择性策略。另外，关于碳立体生成中心以及酰胺立体化学的实验结果证实了半不稳定的阻转异构体在催化不对称[3 + 2]环加成反应中作为手性配体的潜力。