trimethyl((1,1,1-trifluoro-2-(4-methoxyphenyl)propan-2-yl)oxy)silane | 637036-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: trimethyl((1,1,1-trifluoro-2-(4-methoxyphenyl)propan-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: Trimethyl-[1,1,1-trifluoro-2-(4-methoxyphenyl)propan-2-yl]oxysilane
• CAS: 637036-90-9
• 化学式: C₁₃H₁₉F₃O₂Si
• 分子量: 292.373
• InChiKey: IQQFCPIKVPFRSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl((1,1,1-trifluoro-2-(4-methoxyphenyl)propan-2-yl)oxy)silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以9%的产率得到1,1,1-trifluoro-2-(4-methoxyphenyl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of [18F]trifluoromethane and its application in the synthesis of PET tracers

  摘要：

  本研究开发了一种新策略，用于制备含[18F]三氟甲基的化合物。[18F]三氟甲烷以快速高效的方式合成，随后与醛和酮反应生成[18F]三氟甲基联醇，收率良好。

  DOI：

  10.1039/c3cc37833k
• 作为产物：
  描述：

  (三氟甲基)三甲基硅烷 、 对甲氧基苯乙酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以69%的产率得到trimethyl((1,1,1-trifluoro-2-(4-methoxyphenyl)propan-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Fe催化C–Si与烯丙基C–O键的亲核活化：羰基的催化三氟甲基化与串联三氟甲基化–烯烃的烯丙基化

  摘要：

  亲核高铁酸盐Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）能够使用Me 3 SiCF 3作为三氟甲基化剂催化醛和酮的直接三氟甲基化。使用烯丙基乙酸酯拦截C-Siσ键活化可实现电子不足的烯烃的串联三氟甲基化-烯丙基化。乙酸盐在C-Si键活化中的较高活性以及对烯丙基乙酸盐的选择性铁催化活化是这种空前的三组分偶联反应的先决条件。

  DOI：

  10.1021/om5005012

文献信息

• Anion-Initiated Trifluoromethylation by TMSCF₃: Deconvolution of the Siliconate–Carbanion Dichotomy by Stopped-Flow NMR/IR
  作者：Craig P. Johnston、Thomas H. West、Ruth E. Dooley、Marc Reid、Ariana B. Jones、Edward J. King、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.8b06777

  日期：2018.9.5

  suppliers, also affect the kinetics. Some reactions are complete in milliseconds, others take hours, and others stall before completion. Despite these differences, a general mechanism has been elucidated in which the product alkoxide and CF3– anion act as chain carriers in an anionic chain reaction. Silyl enol ether generation competes with 1,2-addition and involves protonation of CF3– by the α-C–H of the

  由 M+X–（<0.004 至 10 mol%）引发的 CF3 从 R3Si （R = Me、Et、iPr）转移到酮和醛的机制已通过动力学分析进行了研究（可变比率停止） -flow NMR 和 IR）、13C/2H KIE、LFER、添加配体（18-c-6、crypt-222）以及密度泛函理论计算。动力学、反应级数和选择性随试剂 (R3Si ) 和引发剂 (M+X–) 的不同而有很大差异。 R3Si 试剂中存在的微量外源抑制剂（批次和供应商之间的比例和特性差异很大）也会影响动力学。有些反应在几毫秒内完成，有些反应需要几个小时，还有一些反应在完成之前就停止了。尽管存在这些差异，但一般机制已被阐明，其中产物醇盐和 -阴离子在阴离子链式反应中充当链载体。甲硅烷基烯醇醚的生成与 1,2-加成竞争，并涉及通过酮的 α-C-H 和烯醇的 OH 使 – 质子化。 R3Si
• Potassium Alkoxide as an Efficient Catalyst for Nucleophilic Perfluoroalkylation: Attempt at Anion-Controlled Enantioselective Insertion of a Trifluoromethyl Group
  作者：Taiga Yurino、Takeshi Ohkuma、Hiroyuki Yamashita、Yuanrong Shan、Zhen Wu

  DOI：10.1055/a-1914-1518

  日期：2022.10

  Potassium alkoxide was found to be a highly active catalyst for the nucleophilic trifluoromethylation of carbonyl compounds. The catalytic system was successfully applied to the reactions of both aldehydes and ketones, affording the corresponding trifluoromethylated products in high yields at low catalyst loadings (0.1–0.01 mol%) in several solvents, such as THF, toluene, and CH2Cl2. In addition, the

  发现醇钾是羰基化合物的亲核三氟甲基化的高活性催化剂。该催化体系成功地应用于醛和酮的反应，在 THF、甲苯和 CH 2 Cl 2等几种溶剂中以低催化剂负载量（0.1-0.01 mol%）以高产率提供相应的三氟甲基化产物。此外，含有 ( S )-2,2'-双[双(3,5-二甲基苯基)膦基]-1,1'-联萘 [( S )-XylBINAP]的 Ru(II) 络合物的钾盐配体和两个l原位制备的-苏糖酸盐配体催化芳族醛的对映选择性三氟甲基化，尽管 ee 值不令人满意（小于 20%）。
• Synthesis of α-(Trifluoromethyl)styrenes and 1,3-Di(trifluoromethyl)indanes via Electrophilic Activation of TMS Ethers of (Trifluoromethyl)benzyl Alcohols in Brønsted Acids
  作者：Olesya V. Khoroshilova、Irina A. Boyarskaya、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01961

  日期：2022.12.2

  CF3-benzyl alcohols (and their heterocyclic analogues) undergo elimination of TMSOH molecule with the formation of α-(trifluoromethyl)styrenes in yields of up to 90% under the action of strong Brønsted acids TfOH or H2SO4. Under the acidic conditions upon prolongation of the reaction, the α-(trifluoromethyl)styrenes are further dimerized into cis-/trans-1,3-di(trifluoromethyl)indanes in yields of up to

  CF 3 -苄醇（及其杂环类似物）的 TMS 醚在强布朗斯台德酸 TfOH 或 H 2 SO 4的作用下，会消除 TMSOH 分子并形成 α -（三氟甲基）苯乙烯，产率高达 90% 。在反应延长的酸性条件下，α-(三氟甲基)苯乙烯进一步二聚成顺式-/反式-1,3-二(三氟甲基)茚满，收率高达 100%。讨论了这些亲电转化的合理反应机制，包括 CF 3 -苄基碳阳离子的中间形成。
• One-pot synthesis of α-trifluoromethylstyrenes from aryl ketones and the Ruppert–Prakash reagent
  作者：Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.09.030

  日期：2021.9