benzyl N-[(2S,3S)-1-(benzylamino)-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]carbamate | 134015-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl N-[(2S,3S)-1-(benzylamino)-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]carbamate
• CAS: 134015-91-1
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₃
• 分子量: 354.449
• InChiKey: FRMMFXBMHIAIQW-LPHOPBHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl N-[(2S,3S)-1-(benzylamino)-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]carbamate 在 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以88%的产率得到(2S,3S)-2-amino-N-benzyl-3-methylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  烷基锌试剂与具有α-氨基酰胺配体的镍配合物催化的醛类对映选择性加成的机理意义†

  摘要：

  通过密度泛函理论（DFT）和ONIOM（B3LYP：UFF）计算研究了由α-氨基酰胺衍生的镍（II）配合物催化的醛的对映选择性烷基化。为了研究对映选择性的起源，提出了一种机制。烷基化的手性确定步骤是中间体配合物的形成，其中涉及5/4 / 4-稠合的三环过渡态。理论上预测的主要产物为（S）-构型，与实验观察结果非常吻合。检查了反应范围，观察到对映选择性添加Et 2 Zn和Me 2的高产率和对映选择性锌为芳香族和脂肪族醛。

  DOI：

  10.1039/c6ob01878e
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-异亮氨酸 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 benzyl N-[(2S,3S)-1-(benzylamino)-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  衍生自α-氨基酰胺的C 2对称镍络合物，作为将二烷基锌试剂对醛对映选择性加成的有效催化剂

  摘要：

  研究了由α-氨基酰胺衍生的一系列C 2对称的1：2 Ni：L络合物，用于将二烷基锌试剂对映异构地加成到醛中。配体上的不同结构元素似乎在确定观察到的对映选择性中起重要作用。通过的结构和反应条件的优化，最佳配位体以优良产率（高达98％）和高达99％ee的对（对映选择性的提供仲醇ř）-对映体。已经提出了一种过渡状态模型，用于基于DFT级别的计算结果解释所观察到的对映选择性。非常有趣的是，计算表明通过羰基氧的孤对与氨基氢原子的缔合，醛与金属络合物的配位模型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.11.025

文献信息

• C2 symmetrical nickel complexes derived from α-amino amides as efficient catalysts for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to aldehydes
  作者：Jorge Escorihuela、Belen Altava、M. Isabel Burguete、Santiago V. Luis

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.025

  日期：2013.1

  amides were studied for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to aldehydes. Different structural elements on the ligands seem to play an important role in determining the observed enantioselectivity. Through optimization of structure and reaction conditions, the best ligand provided secondary alcohols in excellent yields (up to 98%) and enantioselectivity of up to 99% ee for (R)-enantiomer

  研究了由α-氨基酰胺衍生的一系列C 2对称的1：2 Ni：L络合物，用于将二烷基锌试剂对映异构地加成到醛中。配体上的不同结构元素似乎在确定观察到的对映选择性中起重要作用。通过的结构和反应条件的优化，最佳配位体以优良产率（高达98％）和高达99％ee的对（对映选择性的提供仲醇ř）-对映体。已经提出了一种过渡状态模型，用于基于DFT级别的计算结果解释所观察到的对映选择性。非常有趣的是，计算表明通过羰基氧的孤对与氨基氢原子的缔合，醛与金属络合物的配位模型。
• Mechanistic implications of the enantioselective addition of alkylzinc reagents to aldehydes catalyzed by nickel complexes with α-amino amide ligands
  作者：Jorge Escorihuela、M. Isabel Burguete、Gregori Ujaque、Agustí Lledós、Santiago V. Luis

  DOI：10.1039/c6ob01878e

  日期：——

  The enantioselective alkylation of aldehydes catalysed by nickel(II)-complexes derived from α-amino amides was studied by means of density functional theory (DFT) and ONIOM (B3LYP:UFF) calculations. A mechanism was proposed in order to investigate the origin of enantioselectivity. The chirality-determining step for the alkylation was the formation of the intermediate complexes with the involvement

  通过密度泛函理论（DFT）和ONIOM（B3LYP：UFF）计算研究了由α-氨基酰胺衍生的镍（II）配合物催化的醛的对映选择性烷基化。为了研究对映选择性的起源，提出了一种机制。烷基化的手性确定步骤是中间体配合物的形成，其中涉及5/4 / 4-稠合的三环过渡态。理论上预测的主要产物为（S）-构型，与实验观察结果非常吻合。检查了反应范围，观察到对映选择性添加Et 2 Zn和Me 2的高产率和对映选择性锌为芳香族和脂肪族醛。