2-phenyl-4-<(4-nitro)phenylmethyl>-5(4H)-oxazolone | 106942-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-4-<(4-nitro)phenylmethyl>-5(4H)-oxazolone
• 英文别名: 4-(4-nitro-benzyl)-2-phenyl-4H-oxazol-5-one；4-(4-nitrobenzyl)-2-phenyloxazol-5(4H)-one；4-[(4-nitrophenyl)methyl]-2-phenyl-4H-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 106942-32-9
• 化学式: C₁₆H₁₂N₂O₄
• 分子量: 296.282
• InChiKey: HECXVHMPOHRJDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-148 °C
• 沸点：
  460.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-4-<(4-nitro)phenylmethyl>-5(4H)-oxazolone 在 草酸 作用下， 反应 0.25h， 生成 N-[3,3,3-Trifluoro-2,2-dihydroxy-1-(4-nitro-benzyl)-propyl]-benzamide
  参考文献：
  名称：

  氟化α-氨基酮的合成第一部分：α-苯甲酰胺基烷基二氟和三氟甲基酮

  摘要：

  由α-氨基酸制得的2-苯基-5（4H）-恶唑酮通过改良的Dakin-West方法与二氟和三氟乙酸酐反应，以一锅法反应生成α-苯甲酰胺基烷基二氟和三氟甲基酮收率高。单氟甲基类似物也由α-氨基酸制备，但是避免了使用剧毒的氟乙酸酐。关键步骤是在相应的溴甲基酮上进行卤素交换反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84319-1
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基-L-苯丙氨酸 在 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 2-phenyl-4-<(4-nitro)phenylmethyl>-5(4H)-oxazolone
  参考文献：
  名称：

  Peptide-Catalyzed Conversion of Racemic Oxazol-5(4H)-ones into Enantiomerically Enriched α-Amino Acid Derivatives

  摘要：

  We report the development and optimization of a tetrapeptide that catalyzes the methanolytic dynamic kinetic resolution of oxazol-5(4H)-ones (azlactones) with high levels of enantioinduction. Oxazolones possessing benzylic-type substituents were found to perform better than others, providing methyl ester products in 88:12 to 98:2 er. The mechanism of this peptide-catalyzed process was investigated through truncation studies and competition experiments. High-field NOESY analysis was performed to elucidate the solution-phase structure of the peptide, and we present a plausible model for catalysis.

  DOI：

  10.1021/jo402828f

文献信息

• Synthesis of fluorinated α-amino ketones. Part II: α-acylaminoalkyl α′, α′-difluoroalkyl ketones
  作者：Michael Kolb、Bernhard Neises

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84972-2

  日期：1986.1

  The synthesis of α-acylaminoalkyl 1.1-difluoro-3-butenyl ketones is described. Reaction of substituted 5(4H)-oxazolones , obtained from α-amino acids, with 2.2-difluoro-4-pentenoic acid anhydride (for R2 = C6H5) or with 2.2-difluoro-4-pentenoic acid chloride and 4-dimethylaminopyridine / triethylamine [for R2 = CH3, C6H5, CH(CH2C6H5)NHCO2CH2C6H5] followed by treatment with anhydrous oxalic acid gives

  描述了α-酰基氨基烷基1.1-二氟-3-丁烯基酮的合成。由α-氨基酸获得的取代的5（4H）-恶唑酮与2.2-二氟-4-戊烯酸酐（对于R 2 = C 6 H 5）或2.2-二氟-4-戊烯酰氯和4 -二甲基氨基吡啶/三乙胺[对于R 2 = CH 3，C 6 H 5，CH（CH 2 C 6 H 5）NHCO 2 CH 2 C 6 H 5而言]，然后用无水草酸处理，得到目标结构。
• Enantioselective organocatalytic syntheses of α-selenated α- and β-amino acid derivatives
  作者：Victoria Haider、Paul Zebrowski、Jessica Michalke、Uwe Monkowius、Mario Waser

  DOI：10.1039/d1ob02235k

  日期：——

  amino acids are valuable targets but methods for the stereoselective α-selenation of simple amino acid precursors are rare. We herein report the enantioselective electrophilic α-selenation of azlactones (masked α-amino acid derivatives) and isoxazolidin-5-ones (masked β-amino acids) using Cinchona alkaloids as easily accessible organocatalysts. A variety of differently substituted derivatives was accessed

  含硒氨基酸是有价值的靶标，但简单氨基酸前体的立体选择性 α-硒化方法很少。我们在此报道了使用金鸡纳生物碱作为易于获得的有机催化剂对二氢唑酮（掩蔽的 α-氨基酸衍生物）和 isoxazolidin-5-ones（掩蔽的 β-氨基酸）进行对映选择性亲电 α-硒化。获得了具有合理水平的对映选择性的各种不同取代的衍生物，并且还对这些化合物的稳定性和适用性进行了进一步的研究。
• Dynamic Kinetic Resolution of Azlactones by Bifunctional Thioureas with α‑Trifluoromethyl or Methyl Groups
  作者：Marcos Hernández-Rodríguez、Eddy I. Jiménez、Margarita Cantú-Reyes、Miguel Flores-Ramos、Carlos A. Román-Chavarría、Howard Díaz-Salazar

  DOI：10.1055/a-1892-9911

  日期：2022.10

  The asymmetric ring opening of azlactones via dynamic kinetic resolution (DKR) is investigated by contrasting thioureas incorporating 1-arylethyl substituents against their more acidic trifluoromethylated analogs. All the catalysts under study outperform Takemoto’s thiourea because of the inclusion of an additional chiral center. However, the difference in yield and selectivity between the fluorinated

  通过将含有 1-芳乙基取代基的硫脲与其更具酸性的三氟甲基化类似物进行对比，研究了通过动态动力学拆分 (DKR) 的 azlactones 的不对称开环。由于包含一个额外的手性中心，所有正在研究的催化剂都优于 Takemoto 的硫脲。然而，氟化和非氟化催化剂之间的产率和选择性差异很小。我们通过分析计算的过渡态来解释这一观察结果。我们的研究结果表明，与 1-芳乙基连接的 NH 与苄氧基离子中带负电的氧之间的氢键 (HB) 在 HB 网络中最长，而铵基与同一氧原子之间的 HB 是最短。因此，
• Construction of α,β-Diamino Diacid Derivatives with Adjacent Acyclic Tetrasubstituted Stereocenters
  作者：Feng Zhou、Qi-Long Hu、Ke-Qiang Hou、Albert S. C. Chan、Xiao-Feng Xiong

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00950

  日期：2022.7.1

  A convenient strategy for the diastereoselective synthesis of α,β-diamino diacid derivatives bearing congested vicinal acyclic tetrasubstituted stereocenters via catalytic Mannich-type reactions of azlactones and 2-aminoacrylates was established. A diverse set of α,β-diamino diacid derivatives were synthesized in good to excellent yields and diastereoselectivities. Good enantioselectivity (up to 98:2

  建立了通过吖内酯和 2-氨基丙烯酸酯的催化曼尼希型反应非对映选择性合成具有拥挤的邻位无环四取代立体中心的 α,β-二氨基二酸衍生物的简便策略。以良好至优异的产率和非对映选择性合成了多种 α,β-二氨基二酸衍生物。通过在随后的不对称研究中使用催化剂 (DHQD) 2 PHAL实现了良好的对映选择性（高达 98:2 er） 。
• Organocatalytic Asymmetric [4 + 2] Cyclization of Azadienes with Azlactones: Access to Chiral 3-Amino-δ-Lactams Derivatives
  作者：Wu-Jingyun Zhou、Xiaoning Yu、Chen Chen、Wei Lan、Gu Zhan、Jin Zhou、Qian Liu、Wei Huang、Qian-Qian Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00663

  日期：2023.10.6

  a series of chiral δ-lactam frameworks have been synthesized and catalyzed by chiral phosphoric acid (CPA) utilizing two kinds of open-chain aza-dienes and azlactones derived from amino acids. This powerful [4 + 2] annulation produces a broad substrate scope with functional group tolerance in yield up to 97% with up to 98:2 er. Moreover, a facile scale-up and straightforward conversion to diversely

  在此，利用两种开链氮杂二烯和源自氨基酸的吖内酯，通过手性磷酸（CPA）合成并催化了一系列手性δ-内酰胺骨架。这种强大的 [4 + 2] 环化产生了广泛的底物范围，具有高达 97% 的官能团耐受性和高达 98:2 的误差。此外，轻松的放大和直接转化为多种取代的产品验证了该方法的合成实用性，具有良好的兼容性和高效率。