(3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]-5-phenylpent-1-ene | 878440-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]-5-phenylpent-1-ene
• 英文别名: (3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]-5-phenylpent-1-ene；(3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]-5-phenylpent-1-en；N-[(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-phenylpent-4-en-2-yl]-2-nitrobenzenesulfonamide
• CAS: 878440-96-1
• 化学式: C₂₃H₃₂N₂O₅SSi
• 分子量: 476.669
• InChiKey: FRVXXOPWGVGUPI-FPOVZHCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  98.54
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]-5-phenylpent-1-ene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) lithium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (5S,6S)-6-benzyl-5,6-dihydro-5-hydroxy-1-methylpyridin-2-one
  参考文献：
  名称：

  利用有机铜介导的还原-烷基化和非对映选择性检查，利用DFT计算合成（Z）-烯烃和（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模拟物

  摘要：

  我们仔细检查了有机铜介导的γ-乙酰氧基或γ，γ-二氟-α，β-不饱和-δ-内酰胺的还原烷基化反应，以合成含（Z）-烯烃-或（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模仿物。乙酸盐的还原2，12，14，和difluorolactam 18与高阶铜酸盐试剂（ME 3 CuLi 2·LiI·3LiBr），然后在一锅法中用亲电子试剂捕获所得的金属二烯酸酯，以良好的产率得到α-烷基化的β，γ-不饱和的δ-内酰胺。由于侧链空间排斥，我们发现使用相对较大的亲电子试剂（如BnBr）进行烷基化可通过动态捕获金属烯醇化物产生3,6-反式异构体。另一方面，尽管存在庞大的苄基侧链，但MeI介导的烷基化仍主要提供了意想不到的3,6-顺式异构体。基于密度泛函理论计算，我们得出结论，3,6-顺式异构体的形成是由于oxa-π-烯丙基锂络合物29和31的出现。

  DOI：

  10.1021/jo060202z
• 作为产物：
  描述：

  在 2,6-二甲基吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]-5-phenylpent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Unequivocal Synthesis of (Z)-Alkene and (E)-Fluoroalkene Dipeptide Isosteres To Probe Structural Requirements of the Peptide Transporter PEPT1

  摘要：

  Described is a novel synthetic route for dipeptide isosteres containing (Z)-alkene and (E)-fluoroalkene units as cis-amide bond equivalents via organocopper-mediated reduction of gamma-acetoxy- or gamma,gamma-difluoro-alpha,beta-unsaturated-delta-lactams. The synthesized isosteres were evaluated in terms of their affinities for the peptide transporter PEPT1. traps-Amide isosteres tended to possess higher affinities for PEPT1 as compared to the corresponding cis-amide bond equivalents.

  DOI：

  10.1021/ol052781k

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 3,6-Disubstituted-3,6-dihydropyridin-2-ones as Potential Diketopiperazine Mimetics Using Organocopper-Mediated <i>a</i><i>nti</i>-S_N2‘ Reactions and Their Use in the Preparation of Low-Molecule CXCR4 Antagonists
  作者：Ayumu Niida、Hiroaki Tanigaki、Eriko Inokuchi、Yoshikazu Sasaki、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno、Hirokazu Tamamura、Zixuan Wang、Stephen C. Peiper、Kazuo Kitaura、Akira Otaka、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1021/jo060390t

  日期：2006.5.1

  Organocopper-mediated anti-SN2‘ reactions of γ-phosphoryloxy-α,β-unsaturated-δ-lactams were used to prepare highly functionalized diketopiperazine mimetics. The substrate phosphates 24, 32, and 47 were prepared from α-amino acid-derived allylic alcohols 10 by a sequence of reactions that included ring-closing metathesis. In the reactions of phosphates with organocopper reagents, the addition of LiCl

  使用有机铜介导的γ-磷酰氧基-α，β-不饱和-δ-内酰胺的抗-S N 2'反应制备高度功能化的二酮哌嗪模拟物。基板磷酸盐24，32，和47从α氨基酸衍生的烯丙醇制备10通过反应，包括闭环复分解的序列。在磷酸盐与有机铜试剂的反应中，添加LiCl可以显着改善抗S N2'选择性，表明含有氯化锂的有机铜簇在确定区域选择性中起重要作用。该反应体系用于制备新型低分子量CXCR4-趋化因子受体拮抗剂。
• Facile access to (Z)-alkene-containing diketopiperazine mimetics utilizing organocopper-mediated anti-SN2′ reactions
  作者：Ayumu Niida、Shinya Oishi、Yoshikazu Sasaki、Makiko Mizumoto、Hirokazu Tamamura、Nobutaka Fujii、Akira Otaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.057

  日期：2005.6

  Regio- and stereoselective anti-S(N)2' alkylation of 7-phosphoryloxy-alpha,beta-unsaturated-delta-lactams with organocopper reagents allowing the preparation of N-alkylated-alpha,delta-substituted-beta,gamma-unsaturated-delta-lactams as highly functionalized diketopiperazine mimetics is presented. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.