methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside | 1376449-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: 3-O-acetyl-(4,6-O-benzylidene)methyl-α-D-galactopyranoside
• CAS: 1376449-44-3
• 化学式: C₁₆H₂₀O₇
• 分子量: 324.331
• InChiKey: GLXUXOJGQXIWLX-RDGWLKQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.76
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  83.45
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 在 sodium bromide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-O-acetyl-(4,6-O-benzylidene)methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过与软阴离子配位提高Ag2O的碱度

  摘要：

  在Ag 2 O介导的苄基化反应中，添加催化量的KI可以大大提高反应性。这通常归因于反应性更强的碘取代亲电试剂的形成。然而，我们的研究表明，这是由于软碘化物阴离子与银原子的配位，使Ag 2 O的碱性增强了，并表明KI是引发剂。催化量的Ag 2 O和NaBr可以催化酯交换反应，表明溴化物提高了Ag 2 O的碱性。我们认为，这是金属氧化物和软阴离子的一般效应，适用于更广泛的有机反应体系。

  DOI：

  10.1002/cctc.201403035
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 在 四丁基醋酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  H键激活的高区域选择性乙酰化的二醇。

  摘要：

  介绍了邻位和1,3-二醇的区域选择性乙酰化中的H键活化。在此，可以通过在羟基与阴离子之间形成H键来使羟基被乙酸酐乙酰化。当使用催化量的乙酸四丁基铵时，该反应表现出高的区域选择性。机理研究表明，乙酸根阴离子与二醇形成双H键复合物，这有助于随后的区域选择性单乙酰化。

  DOI：

  10.1021/jo402036u

文献信息

• Monoacetylation of Carbohydrate Diols via Transesterification with Ethyl Acetate
  作者：Xuyu Liu、Bernd Becker、Matthew A. Cooper

  DOI：10.1071/ch12518

  日期：——

  Monoacetylation of secondary diols in protected monosaccharides was achieved with ethyl acetate as acyl donor and sodium tert-butoxide as a base. The regioseletivity of the reaction varied depending on the substrate. This new method provides a simple, fast, and efficient method to access selectively acetylated carbohydrates that is compatible with acid-sensitive protecting groups.

  以乙酸乙酯为酰基供体，以叔丁醇钠为碱，在保护的单糖中使仲二醇单乙酰化。反应的区域选择性取决于底物。这种新方法提供了一种简单，快速，有效的方法来访问与酸敏感的保护基团兼容的选择性乙酰化碳水化合物。
• Organosilicon-mediated regioselective acetylation of carbohydrates
  作者：Yixuan Zhou、Olof Ramström、Hai Dong

  DOI：10.1039/c2cc31556d

  日期：——

  Organosilicon-mediated, regioselective acetylation of vicinal- and 1,3-diols is presented. Methyl trimethoxysilane or dimethyl dimethoxysilane was first used to form cyclic 1,3,2-dioxasilolane or 1,3,2-dioxasilinane intermediates, and subsequent acetate-catalyzed monoacylation was efficiently performed by addition of acetic anhydride or acetyl chloride under mild conditions. The reaction exhibited

  介绍了邻硅和1,3-二醇的有机硅介导的区域选择性乙酰化。首先使用甲基三甲氧基硅烷或二甲基二甲氧基硅烷形成环状1,3,2-二氧杂硅烷基环烷烃或1,3,2-二氧杂戊烷烷中间体，随后在温和条件下通过添加乙酸酐或乙酰氯有效地进行乙酸酯催化的单酰化反应。该反应表现出高的区域选择性，从而得到与有机锡介导的方案相同的保护方式。
• In Situ Switching of Site-Selectivity with Light in the Acetylation of Sugars with Azopeptide Catalysts
  作者：Dominik Niedek、Frederik R. Erb、Christopher Topp、Alexander Seitz、Raffael C. Wende、André K. Eckhardt、Jonas Kind、Dominik Herold、Christina M. Thiele、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01913

  日期：2020.2.21

  We present a novel concept for the in situ control of site-selectivity of catalytic acetylations of partially protected sugars using light as external stimulus and oligopeptide catalysts equipped with an azobenzene moiety. The isomerizable azobenzene-peptide backbone defines the size and shape of the catalytic pocket, while the π-methyl-l-histidine (Pmh) moiety transfers the electrophile. Photoisomerization of the E- to the Z-azobenzene catalyst (monitored via NMR) with an LED (λ = 365 nm) drastically changes the chemical environment around the catalytically active Pmh moiety, so that the light-induced change in the catalyst shape alters site-selectivity. As a proof of principle, we employed (4,6-O-benzylidene)methyl-α-d-pyranosides, which provide a change in regioselectivity from 2:1 (E) to 1:5 (Z) for the monoacetylated products at room temperature. The validity of this new catalyst-design concept is further demonstrated with the regioselective acetylation of the natural product quercetin. In situ irradiation NMR spectroscopy was used to quantify photostationary states under continuous irradiation with UV light.