| 1646908-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• CAS: 1646908-22-6
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₄
• 分子量: 243.303
• InChiKey: AXGBAOVWNURECH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.01
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 3,3-diethyl-5,5-dimethylmorpholin-2-one 在 palladium diacetate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  吗啉酮 C（sp 3）-H乙酰氧基化的机理研究†

  摘要：

  报道了对一类环状烷基胺的选择性钯（II）催化的C（sp 3）-H乙酰氧基化反应的研究。计算模型和动力学研究被用来为涉及由γ-氨基烷基-Pd（IV）中间体选择性形成C-O键的机理提供支持。C–O键形成步骤的计算是通过离解电离机理，随后是S N 2过程，涉及C–Pd的外部乙酸盐侵蚀（IV）债券。计算得出该途径的能量最低，没有观察到竞争的C–N产物。另外，对反应条件进行了一些修改，初步研究表明，在非外消旋的BINOL-磷酸存在下，该过程可以使对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c8sc03434f

文献信息

• A Class of N–O-Type Oxidants To Access High-Valent Palladium Species
  作者：Manuel Nappi、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00712

  日期：2019.1.14

  capable of oxidizing palladacycle(II) complexes to high-valent palladium species, promoting the formation of C–N bonds in stoichiometric and catalytic conditions. The weak N–O bond and the extremely electron-withdrawing benzenesulfonate group on the oxygen atom of the oxidant are crucial moieties to ensure the desired activity. The oxidation mechanism could involve outer-sphere single-electron transfer

  本文介绍了一类新型的温和试剂，该试剂能够将palladacycle（II）络合物氧化成高价钯，从而在化学计量和催化条件下促进C–N键的形成。氧化剂氧原子上的弱N–O键和极富吸电子的苯磺酸盐基团是确保所需活性的关键部分。氧化机制可能涉及外球单电子转移过程，从而为Pd（IV）物种的互补反应性打开了可能性。
• Palladium-catalysed C–H activation of aliphatic amines to give strained nitrogen heterocycles
  作者：Andrew McNally、Benjamin Haffemayer、Beatrice S. L. Collins、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1038/nature13389

  日期：2014.6.5

  highlighted through the development of C−H amination and carbonylation processes, leading to the synthesis of aziridines and β-lactams (respectively), and is suggestive of a generic C−H functionalization platform that could simplify the synthesis of aliphatic secondary amines, a class of small molecules that are particularly important features of many pharmaceutical agents.

  基于未活化 C-H 键的催化功能化的新化学转化的发展有可能显着简化复杂分子的合成。过渡金属催化已成为将这些非反应性键转化为碳-碳和碳-杂原子键的有力工具，但脂肪族 C-H 键的选择性转化仍然是一个挑战。最成功的方法包括“导向基团”，它将金属催化剂定位在特定的 CH 键附近，以便通过环金属化发生 CH 功能化步骤。大多数定向脂肪族 CH 活化过程通过五元环环金属化中间体进行。考虑到由这些中间体引起的新反应的数量，识别不同的环金属化途径似乎可能会导致其他有用的化学转化的发展。在这里，我们报告了通过四元环环钯化途径进行的钯催化的 C-H 键活化模式。这里描述的化学导致与未受保护的仲胺相邻的甲基选择性转化为合成通用的氮杂环。通过开发 C−H 胺化和羰基化过程，导致氮丙啶和 β-内酰胺（分别）的合成，突出了这种以前未知的键断开的范围，并暗示了可以简化的通用 C−H 功能化平台脂肪族仲胺的合成，