cyclohex-1-ene-1,2-dicarboxylic-18O acid | 1567711-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cyclohex-1-ene-1,2-dicarboxylic-18O acid
• CAS: 1567711-80-1
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 172.166
• InChiKey: UFDHBDMSHIXOKF-FOQJRBATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.03
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四丁基氢氧化铵 、 cyclohex-1-ene-1,2-dicarboxylic-18O acid 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  溶液中氢键对称性的同位素扰动 NMR 研究：OHO 和 ODO 氢键的温度依赖性和比较

  摘要：

  氢键是对称的，氢位于两个供体原子之间，还是不对称的，氢更靠近一个但跳到另一个？同位素扰动的 NMR 方法已被用于区分这些。以前同位素变化的证据表明，多种二羧酸单阴离子是不对称的，以互变异构体的快速平衡混合物形式存在。然而，跨非谐势能表面的氢轨迹计算可以重现观察到的邻苯二甲酸酯单阴离子的同位素位移。因此得出的结论是，这些同位素位移与对称势能表面上同位素诱导的去对称化一致。为了区分这两种解释，18O 诱导的同位素对环己烯-1 的 13C NMR 化学位移的影响，已经研究了氯仿-d 中的 2-二羧酸单阴离子和二氟马来酸单阴离子在 D2O 中的 19F NMR 化学位移。在这两种情况下，同位素效应在较低温度下更大，氢键中也有氘。得出的结论是，这些行为与不对称互变异构体之间平衡的扰动一致，与对称势能表面上同位素诱导的去对称化不一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08492
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5,6-四氢苯酐 在 重氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cyclohex-1-ene-1,2-dicarboxylic-18O acid
  参考文献：
  名称：

  溶液中氢键对称性的同位素扰动 NMR 研究：OHO 和 ODO 氢键的温度依赖性和比较

  摘要：

  氢键是对称的，氢位于两个供体原子之间，还是不对称的，氢更靠近一个但跳到另一个？同位素扰动的 NMR 方法已被用于区分这些。以前同位素变化的证据表明，多种二羧酸单阴离子是不对称的，以互变异构体的快速平衡混合物形式存在。然而，跨非谐势能表面的氢轨迹计算可以重现观察到的邻苯二甲酸酯单阴离子的同位素位移。因此得出的结论是，这些同位素位移与对称势能表面上同位素诱导的去对称化一致。为了区分这两种解释，18O 诱导的同位素对环己烯-1 的 13C NMR 化学位移的影响，已经研究了氯仿-d 中的 2-二羧酸单阴离子和二氟马来酸单阴离子在 D2O 中的 19F NMR 化学位移。在这两种情况下，同位素效应在较低温度下更大，氢键中也有氘。得出的结论是，这些行为与不对称互变异构体之间平衡的扰动一致，与对称势能表面上同位素诱导的去对称化不一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08492

文献信息

• Variable-Temperature Study of Hydrogen-Bond Symmetry in Cyclohexene-1,2-dicarboxylate Monoanion in Chloroform-<i>d</i>
  作者：Charles L. Perrin、Kathryn D. Burke

  DOI：10.1021/ja500174y

  日期：2014.3.19

  The symmetry of the hydrogen bond in hydrogen cyclohexene-1,2-dicarboxylate monoanion was determined in chloroform using the NMR method of isotopic perturbation. As the temperature decreases, the (18)O-induced (13)C chemical-shift separations increase not only at carboxyl carbons but also at ipso (alkene) carbons. The magnitude of the ipso increase is consistent with an (18)O isotope effect on carboxylic

  使用同位素扰动的 NMR 方法在氯仿中测定氢环己烯-1,2-二羧酸单阴离子中氢键的对称性。随着温度降低，(18)O 诱导的 (13)C 化学位移分离不仅在羧基碳上增加，而且在 ipso（烯烃）碳上也增加。ipso 增加的幅度与 (18)O 同位素对羧酸酸度的影响一致。因此可以得出结论，该单阴离子是快速平衡的互变异构体的混合物，而不是单一对称结构，其中化学位移分离是由去对称振动和非谐同位素相关振动之间的耦合引起的，预计会显示出相反的结果温度依赖性。