(E)-tert-butyl(2,2-dimethylpropylidene)(methyl)phosphonium trifluoromethanesulfonate | 1374336-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl(2,2-dimethylpropylidene)(methyl)phosphonium trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1374336-83-0；920510-43-6
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₀H₂₂P
• 分子量: 322.329
• InChiKey: ISMAZHAQUPNKBM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷磺酸甲酯 、 tert-Butyl(tert-butylmethylen)phosphan 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-tert-butyl(2,2-dimethylpropylidene)(methyl)phosphonium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  PC键作为三元和四元杂环阳离子的基础：合成，结构和机理研究

  摘要：

  研究了用亲电子试剂活化磷烯烃的PC键，作为制备和表征不常见的有机磷化合物的方法。RPCH的治疗吨卜（1：R =吨卜;图1b：R = 1-金刚烷基）与HOTf（0.5当量），得到diphosphiranium盐[R P  CH吨卜 P R（CH 2吨丁基） ] OTf（[ 2 a ] OTf和[ 2 b ] OTf），每个均包含一个三元P 2 C环。相反，在1 a或1 b中添加MeOTf（0.5当量）可得到二磷鎓盐[RP  CH吨卜 P（我）R  Ç ħ吨卜]光学传递函数（[ 3 ]光学传递函数和[图3b ] OTF）含有四个元P 2 Ç 2杂环。该三氟甲磺酸酯phosphenium [吨BUP（CH 2吨丁基）]光学传递函数（[ 5 ] OTF）和三氟甲磺酸methylenephosphonium [吨卜（Me）中PCH吨卜]光学传递函数（[ 7 ] OTF）进行光谱鉴定为中间体[

  DOI：

  10.1002/chem.201101535

文献信息

• Diphosphiranium (P₂C) or Diphosphetanium (P₂C₂) Cyclic Cations:  Different Fates for the Electrophile-Initiated Cyclodimerization of a Phosphaalkene
  作者：Joshua I. Bates、Derek P. Gates

  DOI：10.1021/ja0667662

  日期：2006.12.1

  the strain expected for these ring systems. In preliminary mechanistic investigations by NMR spectroscopy, phosphenium species [tBuPCH2tBu]OTf (4) was detected in the stoichiometric reaction of 1 with HOTf while methylenephosphonium [Me(tBu)P=CHtBu]OTf (5) was observed when 1 was treated with MeOTf. The opposite reactivity observed when the P=C bond is treated with MeOTf compared that with HOTf is surprising

  报告了两种新类别的阳离子三元和四元有机磷杂环的合成和晶体学表征。用三氟甲磺酸 (2:1) 处理磷烯烃 tBuP=CHtBu (1) 得到前所未有的不对称三氟甲磺酸二磷 [tBuP-CH(tBu)-P(tBu)(CH2tBu)]OTf (2)。令人惊讶的是，tBuP=CHtBu 与三氟甲磺酸甲酯 (2:1) 的类似反应得到 1,3-二磷鎓盐 [tBu(Me)P-CH(tBu)-P(tBu)-CH(tBu)]OTf (3a ）。这些新型 P2C 和 P2C2 环的结构表征证实了它们的身份，并且度量参数与这些环系统的预期应变一致。在核磁共振波谱的初步机理研究中，在 1 与 HOTf 的化学计量反应中检测到鏻物种 [tBuPCH2tBu]OTf (4)，而当 1 用 MeOTf 处理时观察到亚甲基鏻 [Me(tBu)P=CHtBu]OTf (5)。与 HOTf 相比，当 P=C 键用 MeOTf