tert-Butyl(tert-butylmethylen)phosphan | 105633-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tert-Butyl(tert-butylmethylen)phosphan
• 英文别名: (E)-tert-Butyl(2,2-dimethylpropylidene)phosphane；tert-butyl(2,2-dimethylpropylidene)phosphane
• CAS: 105633-75-8
• 化学式: C₉H₁₉P
• 分子量: 158.224
• InChiKey: BQPQCANCVNJJKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  43-45 °C(Press: 12 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl(tert-butylmethylen)phosphan 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1,3-Di-tert-butyl-2,2-bis(trimethylsilyl)phosphiran
  参考文献：
  名称：

  Becker, Petra; Brombach, Heike; David, Gabriele, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 4, p. 771 - 782

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 反应 7.0h， 生成 tert-Butyl(tert-butylmethylen)phosphan
  参考文献：
  名称：

  Cummins, Christopher C.; Schrock, Richard R.; Davis, William M., Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 5, p. 758 - 761

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Lewis acid-mediated synthesis of P-alkyl-substituted phosphaalkenes
  作者：Joshua I. Bates、Brian O. Patrick、Derek P. Gates

  DOI：10.1039/c0nj00188k

  日期：——

  Treating an equimolar mixture of R1P(SiMe3)2 (R1 = tBu, Ad, Mes, Me3Si; Ad = 1-adamantyl, Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) and R2C(O)R3 (R2:R3 = tBu:H, Ph:Ph, tBu:tBu, tBu:Ph, tBu:Me) with AlCl3 (1 equiv.) affords the corresponding phosphaalkenes R1PCR2R3 as monitored by 31P NMR spectroscopy. This new method was applied to the multigram synthesis of R1PCR2R3 [1a: R1 = tBu, R2 = tBu, R3 = H; 2a: R1 = Ad, R2 = tBu, R3 = H; 3a: R1 = Mes, R2 = tBu, R3 = H; 3b: R1 = Mes, R2 = R3 = Ph] in good isolated yields (1a: 80%; 2a: 57%; 3a: 63%; 3b: 76%). Previously unknown 2a has been fully characterized. The reactivity of 1a and 2a with group 13 Lewis acids was performed in an effort to probe their reactivity and provide a means to structurally characterize these P-alkyl phosphaalkenes. The X-ray crystal structures of 1a·AlCl3, 1a·GaCl3 and 2a·GaCl3 reveal that the tBu substituents are configured in a trans arrangement and the PC bond lengths are as expected (avg. 1.64 Å).

  使用等摩尔量的R1P(SiMe3)2（R1 = tBu、Ad、Mes、Me3Si；Ad = 1-金刚烷基，Mes = 2,4,6-三甲基苯基）和R2C(O)R3（R2:R3 = tBu:H、Ph:Ph、tBu:tBu、tBu:Ph、tBu:Me）与AlCl3（1当量）处理，通过31P NMR光谱监测，得到了相应的磷杂烯R1PCR2R3。这种方法被用于多克级合成R1PCR2R3 [1a: R1 = tBu, R2 = tBu, R3 = H; 2a: R1 = Ad, R2 = tBu, R3 = H; 3a: R1 = Mes, R2 = tBu, R3 = H; 3b: R1 = Mes, R2 = R3 = Ph]，产率良好（1a: 80%; 2a: 57%; 3a: 63%; 3b: 76%）。先前未知的2a已得到充分表征。为了探究1a和2a与第13族路易斯酸的反应活性并提供结构表征的手段，进行了相关反应。1a·AlCl3、1a·GaCl3和2a·GaCl3的X射线晶体结构显示，tBu取代基呈反式排列，PC键长符合预期（平均1.64 Å）。
• PC Bonds as Building Blocks for Three- and Four-Membered Heterocyclic Cations: Synthesis, Structures and Mechanistic Studies
  作者：Joshua I. Bates、Derek P. Gates

  DOI：10.1002/chem.201101535

  日期：2012.2.6

  5 equiv) to either 1 a or 1 b affords diphosphetanium salts [RPCHtBuP(Me)RCHtBu]OTf ([3 a]OTf and [3 b]OTf) containing four‐membered P2C2 heterocycles. The phosphenium triflate [tBuP(CH2tBu)]OTf ([5 a]OTf) and methylenephosphonium triflate [tBu(Me)PCHtBu]OTf ([7 a]OTf) are identified spectroscopically as intermediates in the formation of [2 a]+ and [3 a]+, respectively. The phosphenium triflate intermediate

  研究了用亲电子试剂活化磷烯烃的PC键，作为制备和表征不常见的有机磷化合物的方法。RPCH的治疗吨卜（1：R =吨卜;图1b：R = 1-金刚烷基）与HOTf（0.5当量），得到diphosphiranium盐[R P  CH吨卜 P R（CH 2吨丁基） ] OTf（[ 2 a ] OTf和[ 2 b ] OTf），每个均包含一个三元P 2 C环。相反，在1 a或1 b中添加MeOTf（0.5当量）可得到二磷鎓盐[RP  CH吨卜 P（我）R  Ç ħ吨卜]光学传递函数（[ 3 ]光学传递函数和[图3b ] OTF）含有四个元P 2 Ç 2杂环。该三氟甲磺酸酯phosphenium [吨BUP（CH 2吨丁基）]光学传递函数（[ 5 ] OTF）和三氟甲磺酸methylenephosphonium [吨卜（Me）中PCH吨卜]光学传递函数（[ 7 ] OTF）进行光谱鉴定为中间体[
• Diphosphiranium (P₂C) or Diphosphetanium (P₂C₂) Cyclic Cations:  Different Fates for the Electrophile-Initiated Cyclodimerization of a Phosphaalkene
  作者：Joshua I. Bates、Derek P. Gates

  DOI：10.1021/ja0667662

  日期：2006.12.1

  the strain expected for these ring systems. In preliminary mechanistic investigations by NMR spectroscopy, phosphenium species [tBuPCH2tBu]OTf (4) was detected in the stoichiometric reaction of 1 with HOTf while methylenephosphonium [Me(tBu)P=CHtBu]OTf (5) was observed when 1 was treated with MeOTf. The opposite reactivity observed when the P=C bond is treated with MeOTf compared that with HOTf is surprising

  报告了两种新类别的阳离子三元和四元有机磷杂环的合成和晶体学表征。用三氟甲磺酸 (2:1) 处理磷烯烃 tBuP=CHtBu (1) 得到前所未有的不对称三氟甲磺酸二磷 [tBuP-CH(tBu)-P(tBu)(CH2tBu)]OTf (2)。令人惊讶的是，tBuP=CHtBu 与三氟甲磺酸甲酯 (2:1) 的类似反应得到 1,3-二磷鎓盐 [tBu(Me)P-CH(tBu)-P(tBu)-CH(tBu)]OTf (3a ）。这些新型 P2C 和 P2C2 环的结构表征证实了它们的身份，并且度量参数与这些环系统的预期应变一致。在核磁共振波谱的初步机理研究中，在 1 与 HOTf 的化学计量反应中检测到鏻物种 [tBuPCH2tBu]OTf (4)，而当 1 用 MeOTf 处理时观察到亚甲基鏻 [Me(tBu)P=CHtBu]OTf (5)。与 HOTf 相比，当 P=C 键用 MeOTf
• NIECKE, E.;SYMALLA, E., CHIMIA, 1985, 39, N 10, 320-322
  作者：NIECKE, E.、SYMALLA, E.

  DOI：——

  日期：——
• Becker, Petra; Brombach, Heike; David, Gabriele, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 4, p. 771 - 782
  作者：Becker, Petra、Brombach, Heike、David, Gabriele、Leuer, Martina、Metternich, Hans-Juergen、Niecke, Edgar

  DOI：——

  日期：——