(E)-2-(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylidene)ethanol | 137847-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (E)-2-(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylidene)ethanol
• 英文别名: (2E)-2-(3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene)ethanol
• CAS: 137847-55-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: RCPAVECOZQEILQ-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylidene)ethanol 在 manganese(IV) oxide 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 甲基二甲氧基硅烷 、 potassium tert-butylate 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (S,E)-(1-(prop-1-en-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (E)-2-(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylidene)ethanol
  参考文献：
  名称：

  低配位态 RhI 络合物作为不对称分子内环丙烷化的高性能催化剂：五取代环丙烷的构建

  摘要：

  已开发出一种简单、广泛的铑 (I)/手性二烯催化体系，该体系允许通过相当具有挑战性的三取代烯丙基重氮乙酸酯的不对称分子内环丙烷化，以高度对映体选择性的方式制备难以获得的五取代环丙烷. 在低至 0.1 mol% 的低催化剂负载下，展示了Rh I /二烯配合物的非凡高性能。

  DOI：

  10.1002/anie.202216799

文献信息

• Carbene-catalyzed desymmetrization of 1,3-diols: access to optically enriched tertiary alkyl chlorides
  作者：Bao-Sheng Li、Yuhuang Wang、Rupert S. J. Proctor、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1039/c6cc03345h

  日期：——

  Carbene-catalyzed desymmetrization of diols provides a quick access to optically enriched tertiary alkyl chlorides.

  二醇的碳催化脱对称可快速获得光学富集的叔烷基氯。
• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Trisubstituted Allylic and Homoallylic Alcohols
  作者：Jian Lei、Xiaowu Liu、Shaolin Zhang、Shuang Jiang、Minhao Huang、Xiaoxing Wu、Qiang Zhu

  DOI：10.1002/chem.201406627

  日期：2015.4.27

  An efficient copper‐catalyzed trifluoromethylation of trisubstituted allylic and homoallylic alcohols with Togni’s reagent has been developed. This strategy, accompanied by a double‐bond migration, leads to various branched CF3‐substituted alcohols by using readily available trisubstituted cyclic/acyclic alcohols as substrates. Moreover, for alcohols in which β‐H elimination is prohibited, CF3‐containing

  已经开发了使用Togni试剂对三取代的烯丙基和均烯丙基醇进行有效的铜催化三氟甲基化反应。这种策略，伴随着双键迁移，通过使用现成的三取代的环状/无环醇作为底物，导致了各种支链CF 3-取代的醇。此外，对于禁止β-H消除的醇，含CF 3的氧杂环丁烷是唯一的产物。
• One-Pot Conversion of Allyl Alcohols into Selenochroman Derivatives.
  作者：Hitoshi ABE、Akira YAMASAKI、Natsuko KOSHIBA、Yasuo TAKEUCHI、Takashi HARAYAMA

  DOI：10.1248/cpb.49.1223

  日期：——

  A one-pot conversion of allyl alcohols into selenochroman derivatives was achieved by treatment with a phenyl trimethylsilyl selenide (TMSSePh)-AlBr3 reagent system.

  通过苯基三甲基硅硒 (TMSSePh)-AlBr3 试剂体系的处理，实现了烯丙基醇向硒铬衍生物的单锅转化。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Dicarboxylation of 1,3-Dienes with CO₂
  作者：Yong-Yuan Gui、Xiao-Wang Chen、Xiao-Yan Mo、Jun-Ping Yue、Rong Yuan、Yi Liu、Li-Li Liao、Jian-Heng Ye、Da-Gang Yu

  DOI：10.1021/jacs.3c14146

  日期：2024.2.7

  it is still highly challenging and limited to generation of achiral or racemic dicarboxylic acids. To date, catalytic asymmetric dicarboxylation with CO2 to give chiral dicarboxylic acids has not been reported. Herein, we report the first asymmetric dicarboxylation of 1,3-dienes with CO2 via Cu catalysis. This strategy provides an efficient and environmentally benign route to chiral dicarboxylic acids

  二羧酸及其衍生物是有机合成、生物化学和聚合物工业的重要组成部分。尽管CO 2催化二羧化代表了一种直接且可持续的二羧酸途径，但它仍然具有高度挑战性，并且仅限于生成非手性或外消旋二羧酸。迄今为止，尚未报道用CO 2催化不对称二羧化反应生成手性二羧酸。在此，我们首次报道了通过 Cu 催化 1,3-二烯与 CO 2发生不对称二羧化反应。该策略提供了一种高效且环境友好的途径来制备具有高区域选择性、化学选择性和对映选择性的手性二羧酸。铜自中继催化，即铜催化 1,3-二烯硼羧化生成羧化烯丙基硼酸酯中间体，随后 C-B 键羧化生成二羧酸酯，是这种双羧化成功的关键。此外，该方案具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、易于产物衍生化以及手性液晶聚酯和类药物支架的容易合成。
• Visible-Light-Promoted Intramolecular α-Allylation of Aldehydes in the Absence of Sacrificial Hydrogen Acceptors
  作者：Jia-Li Liu、Jia-Lin Tu、Feng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02742

  日期：2020.9.18

  We report herein an unprecedented protocol for radical cyclization of aldehydes with pendant alkenes via synergistic photoredox, cobaloxime, and amine catalysis. The transformation was achieved in the absence of external oxidants, providing a variety of 5-, 6-, and 7-membered ring products with alkene transposition in satisfactory yields. The reaction exhibits wide functional group compatibility and occurs under mild conditions with extrusion of H-2.