(S)-6-methyl-6-(4-methylbenzenesulfonyloxypropyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane | 275825-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-6-methyl-6-(4-methylbenzenesulfonyloxypropyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• 英文别名: 3-[(6S)-6-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-yl]propyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 275825-09-7
• 化学式: C₁₉H₂₈O₅S
• 分子量: 368.494
• InChiKey: CBFFPYAKJWQKHS-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-methyl-6-(4-methylbenzenesulfonyloxypropyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 copper(l) iodide cerium(III) chloride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 (S)-6-methyl-6-(4-methyl-pent-4-enyl)-1-vinyl-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Concise asymmetric synthesis of dysidiolide

  摘要：

  The cdc25A protein phosphatase inhibitor dysidiolide (1) has been synthesized via intermolecular Diels-Alder reaction of the triene 4 with crotonaldehyde and construction of a quaternary carbon center by methylation of the exocyclic enolate. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00078-2
• 作为产物：
  描述：

  (1Z)-2-甲基-N-[(1R)-1-苯基乙基]环己烷亚胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 tetra-N-butylammonium tribromide 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-6-methyl-6-(4-methylbenzenesulfonyloxypropyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular reductive ketone–alkynoate coupling reaction promoted by (η2-propene)titanium

  摘要：

  分子内还原偶联反应在(Λη²-丙烯)钛催化剂作用下成功地应用于与炔酸酯连接的环烷酮，以高对映选择性方式合成了羟基酯。随后的内酯化反应得到了角融合的不饱和三环内酯，这些结构是许多生物活性化合物的相关子结构。

  DOI：

  10.1039/c2ob07049a

文献信息

• Synthesis of Racemic and Enantiomerically Pure Acetylenic ω-Keto Esters Derived from 2-Methyl-1,3-cycloalkanediones and 2-Methylcycloalkanones Respectively
  作者：Michel Miesch、Philippe Geoffroy、Marie-Paule Ballet、Sidonie Finck、Eric Marchioni、Christophe Marcic

  DOI：10.1055/s-0029-1217043

  日期：2010.1

  Racemic and enantiomerically pure alkynyl esters tethered, respectively, to 2-methyl-1,3-cycloalkanediones and 2-methyl­cycloalkanones were readily obtained starting from common intermediates, which were available on large scale. alkynyl ester - enantiomer-chain - elongation - trimethylsilylpropyne - Corey-Fuchs reaction

  从常见的中间体开始容易地获得分别连接到2-甲基-1,3-环烷二酮和2-甲基环烷酮的外消旋和对映体纯的炔基酯，这些中间体可以大规模获得。 炔基酯-对映体链-伸长率-三甲基甲硅烷基丙炔-Corey-Fuchs反应
• Asymmetric Synthesis of Polyfunctionalized Allenic Esters: Toward the Synthesis of an Iphionane Sesquiterpene
  作者：Michel Miesch、Aurélie Klein

  DOI：10.1055/s-2006-942463

  日期：2006.8

  smoothly with optically active acetylenic ω-keto esters to afford optically active allenic esters (ee >95%) in high yield. After protection of the hydroxyl group, the addition of morpholine followed by an acidic hydrolysis, quantitatively led to optically active bicyclic α,β-unsaturated ketones (ee >95%). By using this methodology, the formal synthesis of an iphionane sesquiterpene was achieved.

  四丁基氟化铵 (TBAF) 与旋光炔属 ω-酮酯平稳反应，以高收率提供旋光丙二烯酯 (ee >95%)。羟基保护后，加入吗啉，然后进行酸性水解，定量地产生光学活性双环 α,β-不饱和酮 (ee >95%)。通过使用这种方法，实现了 iphionane 倍半萜的正式合成。
• Silver-Catalyzed 7<i>-exo-</i> dig Cyclization of Silylenolether-ynesulfonamides
  作者：Clément F. Heinrich、Indira Fabre、Laurence Miesch

  DOI：10.1002/anie.201510708

  日期：2016.4.18

  AbstractCyclization of silylenolether‐ynesulfonamides proceeds at ambient temperature under mild reaction conditions under silver catalysis. Bridged compounds were obtained exclusively through 7‐exo‐dig reactions. The protocol is applicable to a wide range of substrates, thus leading to azabicyclic frameworks.