ethyl 5-chlorocyclopent-1-enecarboxylate | 1259292-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 5-chlorocyclopent-1-enecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 5-chlorocyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 1259292-99-3
• 化学式: C₈H₁₁ClO₂
• 分子量: 174.627
• InChiKey: HYSVLVXYFJRCGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-chlorocyclopent-1-enecarboxylate 在 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 5-(4-(tert-butyl)benzoyl)cyclopent-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  固体取代的烯丙基锌试剂的制备及其与亲电试剂的反应

  摘要：

  在氯化锂和新戊酸镁（Mg（OCO t Bu）2）在THF中存在的情况下，用锌粉处理各种烯丙基氯化物或溴化物，可得到烯丙基锌试剂，该溶剂蒸发后，生成的固态锌试剂显示出优异的热稳定性。这些烯丙基试剂与PEPPSI-IPent进行Pd催化的交叉偶联反应，以及对芳基酮和醛进行高度区域选择性和非对映选择性的加成。酰化与各种酰氯区域选择性地产生相应的高烯丙基酮，用新的C  C键总是被形成在烯丙基系统的最受阻碳。

  DOI：

  10.1002/anie.201504354

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Homoallylic Alcohols with Adjacent Tertiary and Quaternary Centers by Using Functionalized Allylic Aluminum Reagents
  作者：Zhihua Peng、Tobias D. Blümke、Peter Mayer、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201003813

  日期：2010.11.2

  Sensitive functional groups, including ester and cyano groups, can be present in allylic aluminum reagents prepared by aluminum insertion in the presence of InCl3. These aluminum organometallic compounds undergo addition reactions to various functionalized aldehydes or ketones with remarkable diastereoselectivities allowing the construction of two adjacent quaternary and tertiary centers (see scheme)

  铝为你在那里：敏感的官能团，包括酯基和氰基，可存在于由铝插入的InCl的存在下制备铝烯丙基试剂3。这些铝有机金属化合物会与各种具有非对映选择性的官能化醛或酮发生加成反应，从而可以构建两个相邻的季铵和叔铵中心（请参见方案）。
• [EN] ORGANOZINC REAGENTS AND PROCESSES FOR PREPARING AND USING THE SAME<br/>[FR] RÉACTIFS ORGANOZINCIQUES ET LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET D'UTILISATION
  申请人：UNIV MUENCHEN LUDWIG MAXIMILIANS

  公开号：WO2016146689A1

  公开（公告）日：2016-09-22

  Provided is an organozinc composition comprising (a) an organozinc complex carrying an allylic ligand, (b) a magnesium component and (c) a lithium component. The organozinc composition is useful as a synthetic intermediate with excellent reactivity and selectivity, and can be stored for extended periods of time without loss of activity. Moreover, a process for the preparation of the organozinc composition and synthetic procedures making use of the organozinc composition are provided.

  提供了一种有机锌组合物，其包含（a）携带烯丙基配体的烷基锌络合物，（b）镁组分和（c）锂组分。该有机锌组合物作为具有优异反应性和选择性的合成中间体非常有用，并且可以长期储存而不会失去活性。此外，还提供了制备该有机锌组合物的方法以及利用该有机锌组合物的合成程序。
• Regioselective Transition-Metal-Free Allyl-Allyl Cross-Couplings
  作者：Mario Ellwart、Ilya S. Makarov、Florian Achrainer、Hendrik Zipse、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201603923

  日期：2016.8.22

  Readily prepared allylic zinc halides undergo SN2‐type substitutions with allylic bromides in a 1:1 mixture of THF and DMPU providing 1,5‐dienes regioselectively. The allylic zinc species reacts at the most branched end (γ‐position) of the allylic system furnishing exclusively γ,α′‐allyl–allyl cross‐coupling products. Remarkably, the double bond stereochemistry of the allylic halide is maintained during

  现成的烯丙基卤化锌在THF和DMPU的1：1混合物中用烯丙基溴进行S N 2型取代，可选择性地提供1,5二烯。烯丙基锌物种在烯丙基体系的最分支末端（γ位置）反应，专门提供γ，α'-烯丙基-烯丙基交叉偶联产物。值得注意的是，烯丙基卤的双键立体化学在交叉偶联过程中得以保持。还可以耐受几个官能团（酯，腈）。烯丙基锌试剂的这种交叉偶联可以扩展到炔丙基和苄基卤化物。DFT计算显示了氯化锂在该替代中的重要性。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Allylic Fluorides
  作者：Matthew H. Katcher、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja109120n

  日期：2010.12.15

  The enantioselective fluorination of readily available cyclic allylic chlorides with AgF has been accomplished using a Pd(0) catalyst and Trost bisphosphine ligand. The reactions proceed with unprecedented ease of operation for Pd-mediated nucleophilic fluorination, allowing access to highly enantioenriched cyclic allylic fluorides that bear diverse functional groups. Evidence that supports a mechanism

  已经使用 Pd(0) 催化剂和 Trost 双膦配体完成了容易获得的环状烯丙基氯化物与 AgF 的对映选择性氟化。该反应以 Pd 介导的亲核氟化前所未有的简便操作进行，允许获得具有不同官能团的高度对映体富集的环状烯丙基氟化物。提供了支持通过 S(N)2 型氟化物攻击 Pd(II)-烯丙基中间体而形成 CF 键的机制的证据。
• Organozinc reagents and processes for preparing and using the same
  申请人：Ludwig-Maximilians-Universität München

  公开号：EP3070083A1

  公开（公告）日：2016-09-21

  Provided is an organozinc composition comprising (a) an organozinc complex carrying an allylic ligand, (b) a magnesium component and (c) a lithium component. The organozinc composition is useful as a synthetic intermediate with excellent reactivity and selectivity, and can be stored for extended periods of time without loss of activity. Moreover, a process for the preparation of the organozinc composition and synthetic procedures making use of the organozinc composition are provided.

  本发明提供了一种有机锌组合物，该组合物包含 (a) 带有烯丙基配体的有机锌络合物，(b) 镁组分和 (c) 锂组分。该有机锌组合物可用作合成中间体，具有极佳的反应性和选择性，可长期保存而不会失去活性。此外，还提供了制备该有机锌组合物的工艺和利用该有机锌组合物的合成程序。