ethyl (Z)-2-methyl-5-phenyl-2-pentenoate | 114377-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z)-2-methyl-5-phenyl-2-pentenoate
• 英文别名: ethyl (Z)-2-methyl-5-phenyl-pent-2-enoate；(Z)-ethyl 2-methyl-5-phenylpent-2-enoate；ethyl (Z)-2-methyl-5-phenylpent-2-enoate
• CAS: 114377-78-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: YZHGFRNWBWXWKS-WQLSENKSSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-2-methyl-5-phenyl-2-pentenoate 在 cob(I)alamin lithium aluminium deuteride 、 锌 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-Methyl-5-phenylpentanal-1-d
  参考文献：
  名称：

  Cob（I）阿拉明als Katalysator。6. Mitteilung [1]。Bildung and Fragmentierung von Alkylcobalaminen，ein Gleichgewichtsprozess zwischen nukleophiler Addition and reduktiver Fragmentierung

  摘要：

  钴（I）丙氨酸作为催化剂。6.交流[1]。烷基钴胺素的形成和断裂：亲核加成-还原性断裂平衡

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630225
• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙酰氯 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl (Z)-2-methyl-5-phenyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Tandem reduction–olefination of triethyl 2-acyl-2-fluoro-2-phosphonoacetates and a synthetic approach to Cbz-Gly-Ψ[(Z)-CFC]-Gly dipeptide isostere

  摘要：

  (Z)-alpha-Fluoro-alpha,beta-unsaturated esters (Z)-7a-f were stereoselectively prepared by a tandem reduction-olefination of triethyl 2-acyl-2-fluoro-2-phosphonoacetates 6a-f with NaBH4 in EtOH. A concise synthesis of Cbz-Gly-Psi[(Z)-CF=C]-Gly (26) as a dipeptide isostere was achieved via the tandem reduction-olefination of the corresponding 2-acyl-2-fluoro-2-phosphonoacetate 20. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.09.096

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-α,β-Dehydroamino Acid Esters
  作者：Yoko Yasuno、Makoto Hamada、Takeshi Yamada、Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1002/ejoc.201300112

  日期：2013.4

  Dehydroamino acid (Dhaa) is recognized as a useful tool or substrate for amino acid and peptide research. Although the stereoselective synthesis of the thermodynamically more stable Z-Dhaa has been well examined and established, the stereoselective synthesis of E-Dhaa has still remained to be a challenging synthetic task. In this paper, a stereoselective synthesis of E-Dhaa esters using a new (α-d

  脱氢氨基酸 (Dhaa) 被认为是氨基酸和肽研究的有用工具或底物。尽管热力学上更稳定的 Z-Dhaa 的立体选择性合成已得到充分研究和确立，但 E-Dhaa 的立体选择性合成仍然是一项具有挑战性的合成任务。在本文中，描述了使用新的（α-二苯基膦酰基）甘氨酸立体选择性合成 E-Dhaa 酯。新方法的特征方面总结如下：（i）金属添加剂在促进 E 立体选择性方面起着重要作用。(ii) NaI 用于合成带有芳基取代基和氨基官能团的 E-Dhaas，
• Acyclic Stereoselection in the Ortho Ester Claisen Rearrangement
  作者：G. William Daub、James P. Edwards、Carol R. Okada、Jana Westran Allen、Claudia Tata Maxey、Matthew S. Wells、Alexandra S. Goldstein、Michael J. Dibley、Clarence J. Wang、Daniel P. Ostercamp、Steven Chung、Paula Shanklin Cunningham、Martin A. Berliner

  DOI：10.1021/jo9614250

  日期：1997.4.1

  The ortho ester Claisen rearrangement of trisubstituted allylic alcohols exhibits significant levels of diastereoselection. In E allylic alcohols, a 1,3-diaxial interaction develops in the chairlike transition state leading to the anti isomer, rendering the reaction syn selective by a factor of 3-5 to 1. In Z allylic alcohols, the 1,3-diaxial interaction develops in the transition state leading to

  三取代的烯丙基醇的原酸酯克莱森重排表现出显着水平的非对映选择性。在E烯丙基醇中，在椅子状过渡状态下会形成1,3-二轴相互作用，从而导致反异构体，使反应的Syn选择性达到3-5：1。在Z烯丙基醇中，1,3-二轴相互作用相互作用以过渡状态发展，导致顺式异构体，产生6-15对1的反式：顺式选择性。顺式异构体的相对立体化学是通过霉菌毒素葡萄孢菌素的合成独立确定的。
• One-Pot, Fluoride-Promoted Wittig Reaction
  作者：Tiziano Fumagalli、Guido Sello、Fulvia Orsini

  DOI：10.1080/00397910802654633

  日期：2009.5.22

  ethyl α-bromoacetate with aliphatic, aromatic, and heteroaromatic aldehydes in the presence of tri-n-butylphosphine and tetrabutylammonium fluoride produced α,β-unsaturated esters in good to excellent yields and E-stereoselectivity. Under the same conditions, reactions of ethyl α-bromopropionate, α-bromo acetonitrile, and α-bromoacetophenone with aliphatic and aromatic aldehydes in the presence of tri-n-butylphosphine

  摘要 开发了一种一锅法、氟化物促进的 Wittig 反应。在三正丁基膦和四丁基氟化铵的存在下，α-溴乙酸乙酯与脂肪族、芳香族和杂芳香族醛的反应产生了 α,β-不饱和酯，收率和 E-立体选择性都非常好。在相同条件下，α-溴丙酸乙酯、α-溴乙腈和 α-溴苯乙酮与脂肪族和芳香族醛在三正丁基膦和四丁基氟化铵的存在下反应，在良好的 E 中产生了预期的 α,β-不饱和衍生物-立体选择性。该协议扩展到半稳定叶立德并应用于一些考布他汀类似物的合成。
• Stereodivergence in the Ireland–Claisen Rearrangement of α-Alkoxy Esters
  作者：Maša Podunavac、Jacob J. Lacharity、Kerry E. Jones、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02011

  日期：2018.8.17

  A systematic investigation into the Ireland–Claisen rearrangement of α-alkoxy esters is reported. In all cases, the use of KN(SiMe3)2 in toluene gave rearrangement products corresponding to a Z-enolate intermediate with excellent diastereoselectivity, presumably because of chelation control. On the other hand, chelation-controlled enolate formation could be overcome for most substrates through the

  据报道，对爱尔兰-克莱森α-烷氧基酯的重排进行了系统的研究。在所有情况下，推测是由于螯合控制，在甲苯中使用KN（SiMe 3）2产生的重排产物对应于Z-烯醇盐中间体，具有非对映选择性，具有出色的非对映选择性。另一方面，通过在四氢呋喃（THF）中使用二异丙基氨基化锂（LDA），可以克服大多数底物的螯合控制的烯醇化物形成。
• Mn(III)-based oxidative free-radical 6-endo cyclizations of Z-trisubstituted alkenes
  作者：Barry B. Snider、Jane Y. Kiselgof

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00612-7

  日期：1998.9

  Oxidative free-radical cyclization of Z-trisubstituted alkene 6a gave the expected octahydrophenanthrenes 9 (11%) and 10 (24%), lactone 17 (10%), and octahydrophenanthrene 4 (25%), which was obtained from E-trisubstituted alkene 1a. Cyclization of 6b provided the expected hydrindane 11 (25%), cyclopentane 18b (10%) formed by 5-exo cyclization, and hydrindane 5 (13%), which was obtained from E-trisubstituted

  Z-三取代烯烃6a的氧化自由基环化反应可得到预期的八氢菲9（11％）和10（24％），内酯17（10％）和八氢菲4（25％），它们是由E-三取代的烯烃制得的1a。6b的环化反应可提供预期的氢化丙烷11（25％），5- exo环化反应生成的环戊烷18b（10％）和可从E-三取代烯烃1b获得的氢化物5（13％）。这些结果为基于Mn（III）的氧化自由基环化的机理提供了有价值的信息，并表明了烯烃几何形状对自由基环化的立体化学的深远影响。