(E)-methyl 5-phenylpent-2-enyl carbonate | 791602-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 5-phenylpent-2-enyl carbonate
• 英文别名: methyl [(E)-5-phenylpent-2-enyl] carbonate
• CAS: 791602-98-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: JEJLQYWGDKHHJH-XVNBXDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 5-phenylpent-2-enyl carbonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 dichlorobis(η-4-dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)diiridium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三氟乙酸 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (-)-tert-butyl [(1R)-1-formyl-3-phenylpropyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的不对称烯丙基取代与庞大的胺/氧化双键裂解 - 进入 Reetz 合成氨基醇

  摘要：

  支链烯丙胺是通过 Ir 催化的对映选择性烯丙胺与庞大的 N-亲核试剂 HN(Boc)2 和 HNBn2 制备的。将产物转化为 N 保护的氨基醛，它们与有机金属化合物非对映选择性地还原或偶联，得到邻氨基醇。作为应用程序进行了神经激肽受体拮抗剂 (+)-L-733060 的正式合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501333
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-phenyl-2-penten-1-ol 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-methyl 5-phenylpent-2-enyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基碳酸酯与二硼的γ-选择性和立体有择取代反应：制备手性烯丙基硼化合物的有效途径

  摘要：

  描述了铜催化的 γ 选择性和立体定向取代反应烯丙基碳酸酯与二硼试剂提供烯丙基硼化合物。在离去碳酸酯基团的 γ 位选择性地引入硼基。制备了具有缩醛、酯或分离的烯烃的官能化烯丙基硼酸酯。旋光烯丙基碳酸酯的反应通过反立体化学进行完全的 α 到 γ 手性转移，以​​产生具有硼取代立体中心的旋光烯丙基硼酸酯。

  DOI：

  10.1021/ja056099x

文献信息

• Iridium-catalyzed enantioselective allylation of sodium 2-aminobenzenethiolate: an access to chiral benzo-fused N,S-heterocycles
  作者：Ning Gao、Xin-Wen Guo、Sheng-Cai Zheng、Wei-Kang Yang、Xiao-Ming Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.010

  日期：2012.11

  The use of sodium 2-aminobenzenethiolate in the enantioselective iridium catalyzed allylic substitution with a range of methyl allyl carbonates allows the concise synthesis of the branch-type products with both excellent regio- and enantioselectivities, which are functionalized N,S-containing allylic intermediates for the formation of chiral benzo-fused N,S-heterocycles.

  在一系列甲基碳酸烯丙酯的对映选择性铱催化的烯丙基取代中使用2-氨基苯硫醇钠，可以简捷合成具有优异的区域选择性和对映选择性的支链型产物，它们是官能化的含N，S的烯丙基中间体，可用于形成手性苯并稠合的N，S-杂环。
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Substitution Reaction of Allylic Carbonates with Diboron:  Efficient Route to Chiral Allylboron Compounds
  作者：Hajime Ito、Chika Kawakami、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja056099x

  日期：2005.11.23

  copper-catalyzed gamma-selective and stereospecific substitution reaction of allylic carbonates with a diboron reagent affording allylboron compounds is described. Boryl group was selectively introduced at the gamma-position of the leaving carbonate group. Functionalized allylboronates that have an acetal, ester, or isolated alkene were prepared. The reaction of optically active allylic carbonates underwent complete

  描述了铜催化的 γ 选择性和立体定向取代反应烯丙基碳酸酯与二硼试剂提供烯丙基硼化合物。在离去碳酸酯基团的 γ 位选择性地引入硼基。制备了具有缩醛、酯或分离的烯烃的官能化烯丙基硼酸酯。旋光烯丙基碳酸酯的反应通过反立体化学进行完全的 α 到 γ 手性转移，以​​产生具有硼取代立体中心的旋光烯丙基硼酸酯。
• Enantioselective Synthesis of Allylboronates Bearing a Tertiary or Quaternary B-Substituted Stereogenic Carbon by NHC-Cu-Catalyzed Substitution Reactions
  作者：Aikomari Guzman-Martinez、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja104254d

  日期：2010.8.11

  Allylic substitutions that afford alpha-substituted allylboronates bearing B-substituted tertiary or quaternary carbon stereogenic centers are presented. C-B bond-forming reactions, catalyzed by chiral bidentate Cu-NHC complexes, are performed in the presence of commercially available bis(pinacolato)diboron. Transformations proceed in high yield (up to >98%) and site selectivity (>98% S(N)2'), and

  提供带有 B 取代的叔或季碳立体中心的 α 取代的烯丙基硼酸酯的烯丙基取代。由手性双齿 Cu-NHC 配合物催化的 CB 键形成反应在市售的双（频哪醇）二硼存在下进行。转化以高产率（高达 >98%）和位点选择性（>98% S(N)2'）以及高达 >99:1 的对映体比例进行。可以使用反式或顺式二取代的烯烃；烷基-（直链和支链）和芳基-三取代的烯丙基碳酸酯用作有效的底物。带有季碳中心的烯丙基硼酸酯在空气中是稳定的，可以很容易地通过硅胶色谱法纯化；相比之下，仲烯丙基硼酸酯不能以相同的方式纯化并且稳定性明显较差。
• Catalytic Asymmetric Umpolung Allylation/2-Aza-Cope Rearrangement for the Construction of α-Tetrasubstituted α-Trifluoromethyl Homoallylic Amines
  作者：Chong Shen、Ruo-Qing Wang、Liang Wei、Zuo-Fei Wang、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02543

  日期：2019.9.6

  A general protocol for the preparation of enantioenriched α-tetrasubstituted α-trifluoromethyl homoallylic amines is disclosed. Despite the significant challenge in stereoselectivity control, Ir-catalyzed asymmetric cascade umpolung allylation/2-aza-Cope rearrangement of trifluoromethylated fluorenone imines with allylic carbonates was realized with excellent efficiency and remarkable stereoselectivity

  公开了制备对映体富集的α-四取代的α-三氟甲基均烯丙基胺的一般方案。尽管在立体选择性控制方面存在重大挑战，但三氟甲基化芴酮亚胺与烯丙基碳酸酯的Ir催化不对称级联聚烯丙基烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排仍具有出色的效率和显着的立体选择性。这些是通过合适的保护性亚氨基部分和烯丙基化中间体的意外排斥的E-几何亚胺实现的。该方法学也适用于以相似的高收率和立体选择性容易地获得手性α-三取代的α-三氟甲基均烯丙基胺。
• Cu/Pd Synergistic Dual Catalysis: Asymmetric α‐Allylation of an α‐CF ₃ Amide
  作者：Akira Saito、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201702113

  日期：2017.5.8

  elusive. Herein, we report the strategic merger of CuI/base‐catalyzed enolization of an α‐CF3 amide and Pd0‐catalyzed allylic alkylation in an enantioselective manner to deliver chiral building blocks bearing a stereogenic carbon center connected to a CF3, an amide carbonyl, and a manipulable allylic group. The phosphine complexes of CuI and Pd0 engage in distinct catalytic roles without ligand scrambling

  尽管对含氟化学实体的需求迅速增长，但仍难以构建含CF 3的立体异构中心。此，我们报告Cu的战略合并我/α-CF的碱催化的烯醇化3酰胺和Pd 0 -催化的烯丙基烷基化在对映选择性方式提供手性构建块轴承连接到CF立体异构碳中心3，一个酰胺羰基和可操作的烯丙基。Cu I和Pd 0的膦配合物在没有配体争夺的情况下发挥独特的催化作用，使双重催化作用可实现酰胺的不对称α-烯丙基化。所得到的立体选择性环化α-CF 3 -γ，δ-不饱和酰胺，得到四氢吡喃和γ内酯稠环丙烷骨架亮点本催化方法的合成可用作一个新的条目，以非外消旋CF 3含化合物。