Mo₂(DAniF)₃(O₂CCH₃) | 581775-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: Mo₂(DAniF)₃(O₂CCH₃)
• 英文别名: Mo₂(N,N′-di(p-anisyl)formamidinate)₃(O₂CCH₃)；(4-Methoxyphenyl)-[(4-methoxyphenyl)iminomethyl]azanide;molybdenum(2+);acetate
• CAS: 581775-94-2
• 化学式: C₄₇H₄₈Mo₂N₆O₈
• 分子量: 1016.81
• InChiKey: JFLPBIIHXKAWNC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.96
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草酰苯胺 、 Mo₂(DAniF)₃(O₂CCH₃) 在 NaOCH₃ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到[(Mo2(N,N'-di-p-anisylformamidinato)3)2(N,N'-diphenyloxamidate)]
  参考文献：
  名称：

  通过桥连草酰胺二价阴离子的连接异构体改变二钼单元中的电子通讯

  摘要：

  Mo(2)(O(2)CCH(3))(DAniF)(3), DAniF = N,N'-di-p-anisylformamidinate, 与草酰胺二价阴离子 [ArNC(O)C(O)NAr] 的反应(2-), Ar = C(6)H(5) 和对茴香基，给出一对异构化合物，其中 [Mo(2)] 单元由草酰胺阴离子桥接。对于 α 异构体，二价阴离子的 CC 单元几乎垂直于 Mo-Mo 键，并且它们基本上彼此垂直。对于β异构体，相应的CC单元和Mo-Mo键基本上相互平行。每种类型的异构体在溶液中都是稳定的。由 DeltaE(1/2) 测量的每个 Mo(2) 单元氧化的电子通信对于 beta 异构体来说明显更好。在β异构体而不是α异构体氧化时，在近红外区域出现通常称为间隔电荷转移带的现象也支持了这一点。分子力学和 DFT 计算有助于解释 alpha 异构体的相对构象以及 alpha 和 beta 异构体之间的相对能量差异。

  DOI：

  10.1021/ja036884e
• 作为产物：
  描述：

  乙酸钼(II)二聚体 、 N,N'-bis(4-methoxyphenyl)iminoformamide 在 NaOCH₃ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到Mo₂(DAniF)₃(O₂CCH₃)
  参考文献：
  名称：

  通过桥连草酰胺二价阴离子的连接异构体改变二钼单元中的电子通讯

  摘要：

  Mo(2)(O(2)CCH(3))(DAniF)(3), DAniF = N,N'-di-p-anisylformamidinate, 与草酰胺二价阴离子 [ArNC(O)C(O)NAr] 的反应(2-), Ar = C(6)H(5) 和对茴香基，给出一对异构化合物，其中 [Mo(2)] 单元由草酰胺阴离子桥接。对于 α 异构体，二价阴离子的 CC 单元几乎垂直于 Mo-Mo 键，并且它们基本上彼此垂直。对于β异构体，相应的CC单元和Mo-Mo键基本上相互平行。每种类型的异构体在溶液中都是稳定的。由 DeltaE(1/2) 测量的每个 Mo(2) 单元氧化的电子通信对于 beta 异构体来说明显更好。在β异构体而不是α异构体氧化时，在近红外区域出现通常称为间隔电荷转移带的现象也支持了这一点。分子力学和 DFT 计算有助于解释 alpha 异构体的相对构象以及 alpha 和 beta 异构体之间的相对能量差异。

  DOI：

  10.1021/ja036884e

文献信息

• Optically probing the localized to delocalized transition in Mo₂–Mo₂ mixed-valence systems
  作者：Yi Yang Wu、Miao Meng、Gang Yi Wang、Pengju Feng、Chun Y. Liu

  DOI：10.1039/c7cc00119c

  日期：——

  A transition of mixed-valence systems from Class II to Class III crossing the Class II-III borderline is achieved by four thienylene-bridged Mo2 dimers, and is probed using spectral parameters of intervalence charge transfer absorption (band energy, intensity and shape). This study offers fresh and detailed observations of optical behaviors of MV compounds in different regimes.

  混合价系统从II类过渡到III类跨越II-III类边界的过渡是通过四个噻吩桥联的Mo 2二聚体实现的，并使用间隔电荷转移吸收的光谱参数（能带，强度和形状）进行探测。这项研究提供了MV化合物在不同情况下的光学行为的新鲜和详细的观察。
• Redox Potential Tuning of Dimolybdenum Systems through Systematic Substitution by Guanidinate Ligands
  作者：Nancy Rodríguez-López、Nathalie Metta、Alejandro J. Metta-Magana、Dino Villagrán

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03394

  日期：2020.3.2

  of a series of dimolybdenum paddlewheel complexes of the type Mo2(DAniF)4-n(hpp)n (n = 1-3), where DAniF is the anion of N,N'-di-p-anisyl-formamidine and hpp is the anion of 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine. The effect on the electronic structure of these tetragonal paddlewheel dimolybdenum compounds was studied upon systematic substitution of formamidinate ligands by the more basic

  我们报告了一系列Mo2（DAniF）4-n（hpp）n（n = 1-3）类型的二钼桨轮配合物的合成和表征，其中DAniF是N，N'-di-p-的阴离子茴香基-甲am和hpp是1,3,4,6,7,8-六氢-2H-嘧啶[1,2-a]嘧啶的阴离子。在用更碱性的胍盐系统地取代甲酰胺盐配体后，研究了这些四方桨轮二钼化合物对电子结构的影响。钼酸根配体取代后，桨叶结构中的Mo-Mo距离减小，发现Mo2（DAniF）3（hpp）（1）和trans-Mo2（DAniF）2（分别为2.0844（6）和2.0784（6）。 hpp）2（2）。电化学研究表明，Mo25 + / Mo24 +对的半波电势在辅助配体取代范围为-0时发生阴极移位。四甲酰胺酸复合物的电压为286 V，四胍基类似物的电压为-1.795 V，1、2和3（Mo2（DAniF）（hpp）3）的氧化还原电位分别为-0.75，-1.07和-1.14V
• Tuning the electronic coupling in Mo₂–Mo₂systems by variation of the coordinating atoms of the bridging ligands
  作者：Yao Shu、Hao Lei、Ying Ning Tan、Miao Meng、Xiao Chun Zhang、Chun Y. Liu

  DOI：10.1039/c4dt00786g

  日期：——

  terephthalate bridged dimolybdenum dimer. These compounds are structurally and electronically closely related by having the same structural skeleton and similar bonding parameters, which allowed us to analyze the differences between N, O and S atoms on the bridging ligand in promoting electronic interaction between the two [Mo2] units. In the electronic spectra, the metal to ligand charge transfer absorption

  三种新型[沫2 ] -bridge- [沫2 ]配合物由双金属前体的MO会聚组装反应合成2（DAniF）3（O 2 CCH 3）（DAniF = Ñ，Ñ ' -二（p -anisyl ）甲酰胺基）与桥联配体对苯二甲idine，对苯二甲酰胺和二硫代对苯二甲酰胺。这些化合物的结构[MO 2（DAniF）3 ] 2 [μ-1,4-C（E）NH} 2 -C 6 H 4 ]（E = NH（1），O（2）或S （3）），通过X射线晶体学或1 H NMR光谱确定为对苯二甲酸酯桥联的二钼二聚体的类似物。这些化合物通过具有相同的结构骨架和相似的键合参数在结构上和电子上紧密相关，这使我们能够分析桥联配体上N，O和S原子之间促进两个[MO 2 ]单元之间电子相互作用的差异。在电子光谱中，由于可变原子从N到O到S的变化，归因于HOMO（dδ）→LUMO（pπ*）跃迁的金属到配体的电荷转移吸收带发生了红移。混合价态1
• Exceptionally strong electronic coupling between [Mo₂] units linked by substituted dianionic quinones
  作者：F. Albert Cotton、Jia-Yi Jin、Zhong Li、Carlos A. Murillo、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1039/b710804d

  日期：——

  Ligands derived from N-CH(3) substituted benzoquinonemonoimines are exceedingly good facilitators of electronic communication between two quadruply bonded dimolybdenum units and provide record values for comproportionation constants.

  衍生自N-CH（3）取代的苯醌单亚胺的配体是两个四重键合二钼单元之间电子通讯的极好促进剂，并提供了记录比例常数。
• A study of asymmetrical mixed-valent Mo₂–Mo₂ complexes in the class III regime
  作者：Suman Mallick、Tao Cheng、Lu Chen、Miao Meng、Yu Yu Zhang、Chun Y. Liu

  DOI：10.1039/c6dt04915j

  日期：——

  the complex systems, the calculated orbital energy gaps, SOMO(δ − δ)–LUMO(bridging ligand π*), HOMO−8(bridging ligand π)–SOMO(δ − δ) and SOMO(δ − δ)–HOMO−1(δ + δ), are in good agreement with the observed MLCT, LMCT and IVCT absorption band energies, respectively. The consistency in energy between the IVCT band and the SOMO(δ − δ)–HOMO−1(δ + δ) gap permits assignment of the MV complexes to Class III

  三个新颖的不对称二钼二聚体，[Mo 2（DAniF）3 ] 2（μ-OOCCOS）（DAniF = N，N'-二（对-茴香基）甲ami酸盐）（[ OO-OS ]），[Mo 2（DAniF）3 ] 2（μ-S 2 CCO 2）（[ SS-OO ]）和[沫2（DAniF）3 ] 2（μ-SSCCOS）（[ SS-OS ]），已经合成和表征由任一单-晶体X射线晶体学或11 H NMR光谱。这些化合物的结构不对称导致氧化还原不对称，这扩大了两个[Mo 2 ]单元之间的电势间隔（ΔE 1/2）。混合价（MV）种类[ OO-OS ] +，[ SS-OO ] +和[ SS-OS ] +由中性前体的单电子化学氧化制备的，在近红外区域显示出强烈且对称的间隔电荷转移（IVCT）吸收带，以及高能金属（δ）到配体（π*）（ML ）和配体（π）到金属（δ）的电荷转移（LMCT）吸收。中性前体中不存在的LMCT带反映了MV物种中的阳离子[Mo