1-methylene-2-(phenylthio)cyclohexane | 67957-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-methylene-2-(phenylthio)cyclohexane
• 英文别名: 2-methylene-1-(phenylthio)cyclohexane；1-(phenylthio)-2-(methylene)cyclohexane；[(2-Methylidenecyclohexyl)sulfanyl]benzene；(2-methylidenecyclohexyl)sulfanylbenzene
• CAS: 67957-89-5
• 化学式: C₁₃H₁₆S
• 分子量: 204.336
• InChiKey: HORCVEZVPMSBQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylene-2-(phenylthio)cyclohexane 在 LDMAN 、 二甲基氯化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-1-hydroxy-3-methylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  还原金属化：烃基烯丙基金属化合物的一般制备方法

  摘要：

  由于烯丙基苯基硫化物的制备非常容易，并且使用萘二甲酸锂或1-（二甲基氨基）萘可进行平滑的还原锂化反应，因此它们是用于烯丙基阴离子的一种特别通用的制备方法的理想底物。硫醇化合物容易与醛和酮反应，并具有适度的区域选择性。通过添加四异丙氧基钛形成的烯丙基钛化合物与烯类反应，具有很高的区域选择性和立体选择性。衍生自2-苯硫基-1-亚甲基环己烷的烯丙基钛化合物在烯丙基体系的第二末端向巴豆醛中添加1,2-时尚。该加合物的钾盐经历阴离子促进的氧对付重排，成为巴豆醛向主要末端的正式1,4-加成产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90569-1
• 作为产物：
  描述：

  1-(Diphenylphosphinoylmethyl)cyclohexene 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 1-methylene-2-(phenylthio)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Torr, Richard S.; Warren, Stuart, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, p. 1169 - 1172

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Allyl Sulfones as Precursors to Allylzincs in the Palladium-Catalyzed Zinc-ene Cyclization:  Highly Efficient Synthesis of Enantiopure (−)-Erythrodiene
  作者：Kai Deng、Justin Chalker、Ao Yang、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ol051049i

  日期：2005.8.1

  Easily prepared allyl phenyl sulfones, capable of introduction of the alkene by electrophilic alpha-substitution, are superior to allyl acetates as substrates for Pd-catalyzed Zn-ene cyclizations, providing C5 or C(4)N rings with cis-1,2-vinyl and -CH(2)Zn substituents. Several examples, with different methods of substrate preparation, are presented. [reaction: see text]

  易于制备的烯丙基苯基砜能够通过亲电α取代引入烯烃，优于乙酸烯丙酯作为Pd催化的Zn-烯环化的底物，提供具有顺式1,2-环的C5或C（4）N环。乙烯基和-CH（2）Zn取代基。提出了几种具有不同底物制备方法的实例。[反应：看文字]
• New 1,2-transpositions and alkylative 1,2-transpositions of a carbonyl group
  作者：Shinzo Kano、Tsutomu Yokomatsu、Toshihiro Ono、Satoshi Hibino、Shiroshi Shibuya

  DOI：10.1039/c39780000414

  日期：——

  A new method for the 1,2-transposition and alkylative 1,2-transposition of carbonyl groups using α-sulphenylated ketones as the starting material is described.

  描述了一种新的方法，该方法以α-硫代苯基化的酮为原料，进行羰基的1,2-转移和烷基化1,2-转移。
• TORR, R. S.;WARREN, S., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1983, N 6, 1169-1171
  作者：TORR, R. S.、WARREN, S.

  DOI：——

  日期：——
• COHEN T.; GUO BAO-SHAN, TETRAHEDRON, 42,(1986) N 11, 2803-2808
  作者：COHEN T.、 GUO BAO-SHAN

  DOI：——

  日期：——
• Reductive metallation
  作者：Theodore Cohen、Bao-Shan Guo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90569-1

  日期：1986.1

  crotonaldehyde at the secondary terminus of the allylic system. The potassium salt of this adduct undergoes the anion-accelerated oxy Cope rearrangement to the product of formal 1,4-addition of the crotonaldehyde to the primary terminus. The rearrangement product is an aldehyde which is also synthetically useful, undergoing the Lewis acid catalyzed ene reaction to produce a ring-closed product.

  由于烯丙基苯基硫化物的制备非常容易，并且使用萘二甲酸锂或1-（二甲基氨基）萘可进行平滑的还原锂化反应，因此它们是用于烯丙基阴离子的一种特别通用的制备方法的理想底物。硫醇化合物容易与醛和酮反应，并具有适度的区域选择性。通过添加四异丙氧基钛形成的烯丙基钛化合物与烯类反应，具有很高的区域选择性和立体选择性。衍生自2-苯硫基-1-亚甲基环己烷的烯丙基钛化合物在烯丙基体系的第二末端向巴豆醛中添加1,2-时尚。该加合物的钾盐经历阴离子促进的氧对付重排，成为巴豆醛向主要末端的正式1,4-加成产物。