1-(benzenesulfonyl)-2-(methylene)cyclohexane | 96921-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(benzenesulfonyl)-2-(methylene)cyclohexane
• 英文别名: 1-exo-methylenecyclohex-2-yl(phenyl) sulfone；2-methylene-1-(phenylsulfonyl)cyclohexane；(2-Methylidenecyclohexyl)sulfonylbenzene
• CAS: 96921-49-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂S
• 分子量: 236.335
• InChiKey: UQGYCHUTKICMAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(benzenesulfonyl)-2-(methylene)cyclohexane 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到(cyclohex-1-enyl)methyl phenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  有机钴肟中的S H 2'反应：外亚甲基脂环族烯丙基砜的合成和1,3-重排

  摘要：

  环戊烯基甲基，环己烯基甲基和α-pin烯基钴肟与芳烃磺酰卤的光刺激反应导致相应的外亚甲基环烷基砜的形成，分离产率为82-98％。通过自由基链机理使产物形成合理化，所述自由基链机理涉及通过磺酰基从有机钴肟中置换出钴肟（II）的S H 2'。然而，在热条件下的反应提供了exo-亚甲基环烷基砜及其内异构体的混合物。独立实验证实，内源异构体是由外源异构体的1,3-烯丙基容易重排产生的。从力学和理论研究，提出了重排涉及磺酰基的[1,3]-σ迁移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80856-5
• 作为产物：
  描述：

  1-methylene-2-(phenylthio)cyclohexane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到1-(benzenesulfonyl)-2-(methylene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  烯丙基砜作为烯丙基锌在钯催化的锌-烯环化反应中的前体：对映纯（-）-红四烯的高效合成。

  摘要：

  易于制备的烯丙基苯基砜能够通过亲电α取代引入烯烃，优于乙酸烯丙酯作为Pd催化的Zn-烯环化的底物，提供具有顺式1,2-环的C5或C（4）N环。乙烯基和-CH（2）Zn取代基。提出了几种具有不同底物制备方法的实例。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051049i

文献信息

• Regioselective Preparation of Allylic Sulfones by Palladium-Catalyzed Reactions of Allylic Nitro Compounds with Sodium Benzenesulfinate
  作者：Noboru Ono、Isami Hamamoto、Takashi Kawai、Aritsune Kaji、Rui Tamura、Masato Kakihana

  DOI：10.1246/bcsj.59.405

  日期：1986.2

  thermodynamically-stable isomers is negligible. On the other hand, the palladium-catalyzed sulfonylation of allylic acetates with sodium benzenesulfinate is accompanied by the isomerization to give the thermodynamically-controlled products selectively. These results can be explained by assuming that allylic nitro compounds are more reactive to the palladium catalyst than allylic acetates and sulfones.

  在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中 5 mol% Pd(PPh3)4 存在下，在 20–70 °C 下，用苯亚磺酸钠处理烯丙基硝基化合物 1–10 小时，导致形成占优势的烯丙基砜动力学控制的产品。产物分布主要受烯丙基单元取代基的电子性质控制，异构化为热力学稳定的异构体可以忽略不计。另一方面，钯催化的乙酸烯丙酯与苯亚磺酸钠的磺酰化伴随异构化，选择性地得到热力学控制的产物。这些结果可以通过假设烯丙基硝基化合物比烯丙基乙酸酯和砜对钯催化剂更具反应性来解释。
• Regioselective synthesis of allylic sulfones by palladium-catalyzed denitro-sulfonylation of allylic nitro compounds
  作者：Rui Tamura、Koji Hayashi、Masato Kakihana、Masanori Tsuji、Daihei Oda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61946-9

  日期：1985.1

  Allylic nitro compounds undergo denitro-sulfonylation catalyzed by Pd(PPh3)4 or Pd(PPh3)4 +NaNO2 with PhSO2Na·2H2O to afford allylic sulfones regioselectively.

  烯丙基硝基化合物在Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）4 + NaNO 2与PhSO 2 Na·2H 2 O的催化下进行脱硝基磺酰化反应，选择性地生成烯丙基砜。
• Palladium-catalyzed substitutions of allylic nitro compounds. Regiochemistry
  作者：Rui Tamura、Yoshiki Kai、Masato Kakihana、Koji Hayashi、Masanori Tsuji、Tsunehiro Nakamura、Daihei Oda

  DOI：10.1021/jo00373a008

  日期：1986.11
• Controlled endocyclic and exocyclic γ-metalations of β-substituted cyclohexenyl sulfones. Regiospecific syntheses of γ-oxygenated cyclohexenyl sulfones.
  作者：S.W Lee、P.L Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80632-g

  日期：1991.6

  Beta-Substituted cyclohexenyl sulfones may be regiospecifically isomerized to either endocyclic or exocyclic allyl sulfones. Epoxidation of these materials followed by a second metalation yields gamma-hydroxy cyclohexenyl sulfones 6 and 7. Subjection of either of these materials to a second oxidation/isomerization sequence smoothly provides the bis gamma-hydroxylated cyclohexenyl sulfone 10 in excellent overall yield.
• TAMURA, RUI;HAYASHI, KOJI;KAKIHANA, MASATO;TSUJI, MASANORI;ODA, DAIHEI, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 7, 851-854
  作者：TAMURA, RUI、HAYASHI, KOJI、KAKIHANA, MASATO、TSUJI, MASANORI、ODA, DAIHEI

  DOI：——

  日期：——