1,3-bis-(methoxymethyl)-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyrimidine-4-carbaldehyde | 468728-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1,3-bis-(methoxymethyl)-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyrimidine-4-carbaldehyde
• 英文别名: 1,3-bis(methoxymethyl)uracil-6-carbaldehyde；1,3-Bis(methoxymethyl)-2,6-dioxopyrimidine-4-carbaldehyde
• CAS: 468728-25-8
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₅
• 分子量: 228.205
• InChiKey: DMLIXRSSKCXCDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.7±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.363±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  76.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis-(methoxymethyl)-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyrimidine-4-carbaldehyde 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 6-[(E)-2-bromoethenyl]-1,3-bis(methoxymethyl)pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  5-Endo-trigRadical Cyclizations：不利或有利的过程？

  摘要：

  与从 (TMS)(3)SiH 在 344-430 K 的温度范围内提取氢相比，自由基 12 的 5-endo-trig 环化的相对动力学数据被确定，这允许估计速率常数为 2 x 10(4) s(-)(1) 在 298 K 时，活化能为约。9 kcal/mol 用于环化过程。提供五元含氮杂环的各种自由基的 5-endo-trig 环化在 UB3LYP/6-31G 水平上进行了计算处理。研究了 5-endo 与 4-exo 循环模式以及过渡态中未配对电子离域的影响。由于环化过程中形成的环包含五个 sp(2) 中心，因此还考虑了通过类似戊二烯基的共振形式进行电环化。为了比较，对 4-penten-1-yl 和相关自由基进行了类似的计算。确定了影响均裂 5-endo-trig 环化活化能的因素。在没有空间或构象效应的情况下，内环化形成五元环比外环化形成四元环更受青睐，不仅在热力学上而且在动力学上。当双键上的取代基能够在

  DOI：

  10.1021/ja0261731
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基尿嘧啶 在 selenium(IV) oxide 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 1,3-bis-(methoxymethyl)-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyrimidine-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  5-Endo-trigRadical Cyclizations：不利或有利的过程？

  摘要：

  与从 (TMS)(3)SiH 在 344-430 K 的温度范围内提取氢相比，自由基 12 的 5-endo-trig 环化的相对动力学数据被确定，这允许估计速率常数为 2 x 10(4) s(-)(1) 在 298 K 时，活化能为约。9 kcal/mol 用于环化过程。提供五元含氮杂环的各种自由基的 5-endo-trig 环化在 UB3LYP/6-31G 水平上进行了计算处理。研究了 5-endo 与 4-exo 循环模式以及过渡态中未配对电子离域的影响。由于环化过程中形成的环包含五个 sp(2) 中心，因此还考虑了通过类似戊二烯基的共振形式进行电环化。为了比较，对 4-penten-1-yl 和相关自由基进行了类似的计算。确定了影响均裂 5-endo-trig 环化活化能的因素。在没有空间或构象效应的情况下，内环化形成五元环比外环化形成四元环更受青睐，不仅在热力学上而且在动力学上。当双键上的取代基能够在

  DOI：

  10.1021/ja0261731

文献信息

• 6-(Diazomethyl)-1,3-bis(methoxymethyl)uracil, Synthesis and Transformation into Annulated Pyrimidinediones
  作者：Fuyi Zhang、Anna Kulesza、Shikha Rani、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200890132

  日期：2008.7

  6-(Diazomethyl)-1,3-bis(methoxymethyl)uracil (5) was prepared from the known aldehyde 3 by hydrazone formation and oxidation. Thermolysis of 5 and deprotection gave the pyrazolo[4,3-d]pyrimidine-5,7-diones 7a and 7b. Rh2(OAc)4 catalyzed the transformation of 5 into to a 2 : 1 (Z)/(E) mixture of 1,2-diuracilylethenes 9 (67%). Heating (Z)-9 in 12n HCl at 95° led to electrocyclisation, oxidation, and

  通过形成和氧化，由已知的醛3制备6-（重氮甲基）-1，3-双（甲氧基甲基）尿嘧啶（5）。热分解5和脱保护，得到吡唑并[4,3- d ]嘧啶-5,7-二酮7A和7B。Rh 2（OAc）4催化5转化为1,2-二尿嘧啶9（67％）的2：1（Z）/（E）混合物。在95°C和12n HCl中加热（Z）-9导致电环化，氧化和脱保护，得到73％的嘧啶基[5,4- f]喹唑啉四酮12。上的Rh 2（OAc）4的催化的反应5与3,4-二氢-2- ħ吡喃和2,3-二氢呋喃，得到内型/外型的2-氧杂二环的-mixtures [4.1.0]庚烷13（78％ ）和2-氧杂双环[3.1.0]己烷15（86％），用AlCl 3或Me 2 AlCl处理可促进乙烯基环丙烷-环戊烯的重排，从而导致吡喃和呋喃环戊[1,2- d ]嘧啶二酮14（88％）和16（51％）。同样，5的加法乘积将2-甲氧基丙烯转化为5-甲基环戊-嘧啶二酮18（55％）。5与噻吩在Rh