1-cyano-2-((trimethylsilyl)methyl)allyl acetate | 94111-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-cyano-2-((trimethylsilyl)methyl)allyl acetate
• 英文别名: 1-Cyano-2-[(trimethylsilyl) methyl]allyl acetate；[1-cyano-2-(trimethylsilylmethyl)prop-2-enyl] acetate
• CAS: 94111-03-2
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂Si
• 分子量: 211.336
• InChiKey: RYZMGPWEDJJZNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyano-2-((trimethylsilyl)methyl)allyl acetate 在 四(三苯基膦)钯 silica gel 作用下， 生成 3-Cyano-4-methyl-2-phenyl-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯介导的取代三亚甲基甲烷环加成反应的化学选择性

  摘要：

  La trimethylsilyl-2 methacroleine permet un acces facile a une Grande variete de precurseurs de trimethylmethanes substitues allant de cyano a acetoxy

  DOI：

  10.1021/ja00289a044
• 作为产物：
  描述：

  2-((trimethylsilyl)methyl)acrylaldehyde 在 三氯化铁 、 zinc(II) iodide 作用下， 生成 1-cyano-2-((trimethylsilyl)methyl)allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  钯介导的取代三亚甲基甲烷环加成反应的化学选择性

  摘要：

  La trimethylsilyl-2 methacroleine permet un acces facile a une Grande variete de precurseurs de trimethylmethanes substitues allant de cyano a acetoxy

  DOI：

  10.1021/ja00289a044

文献信息

• A“Chiral Aldehyde” Equivalent as a Building Block Towards Biologically Active Targets
  作者：Barry M. Trost、Matthew L. Crawley

  DOI：10.1002/chem.200305634

  日期：2004.5.3

  by the Bayer corporation. These studies further inspired work that culminated in the total synthesis of (+)-brefeldin A, a natural product with a range of significant biological properties. All of the stereochemistry in this target molecule was derived from two palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions. The trans-alkenes were synthesized by a Julia olefination and a ruthenium-catalyzed

  可通过外消旋酰氧基丁烯化物的动态动力学不对称转化（DYKAT）容易获得的手性γ-芳氧基丁烯化物被用作分子间环加成反应和迈克尔反应的“手性醛”结构单元。具有这种结构单元的三甲撑甲烷环加成反应中空前的选择性使拜耳公司正在开发的新型代谢型谷氨酸受体1拮抗剂得以有效合成。这些研究进一步启发了工作，最终完成了（+）-布雷菲德菌素A的全合成，这是一种具有一系列重要生物学特性的天然产物。该靶分子中的所有立体化学均源自两个钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。通过朱莉亚烯化和钌催化的反式氢化硅烷化-原去甲硅烷基化方法合成反式烯烃。（+）-布雷菲德菌素A的路线很适合进行模拟合成，并以18个步骤完成，总收率为6％。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Trimethylenemethane and Fluorinated Ketones
  作者：Barry M. Trost、Guillaume Mata

  DOI：10.1002/anie.201807308

  日期：2018.9.17

  undergoes palladium‐catalyzed [3+2] cycloadditions with fluorinated ketones to generate tetrasubstituted trifluoromethylated centers in high enantioselectivity under mild conditions. The generation of the palladium–TMM complex was achieved by a self‐deprotonation strategy, which shows remarkable improvements in regiocontrol, efficiency, and atom economy of asymmetric [3+2] cycloadditions. Moreover, the

  腈取代的三亚甲基甲烷（TMM）供体与氟化酮进行钯催化的[3 + 2]环加成反应，在温和条件下以高对映选择性生成四取代的三氟甲基化中心。钯-TMM络合物的生成是通过自去质子化策略实现的，该策略显示了非对称[3 + 2]环加成反应的区域控制，效率和原子经济性的显着改善。此外，腈基的多功能性可直接获得各种合成有用的中间体，包括酰胺，醛和酯。发达的反应条件允许以优异的区域选择性和对映体选择性合成各种芳族，杂芳族和脂族氟化二氢呋喃。
• Enantioselective Construction of Spirocyclic Oxindolic Cyclopentanes by Palladium-Catalyzed Trimethylenemethane-[3+2]-Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Nicolai Cramer、Steven M. Silverman

  DOI：10.1021/ja075335w

  日期：2007.10.1

  The palladium catalyzed [3+2] trimethylenemethane (TMM) cycloaddition is an efficient method for the construction of cyclopentanes. Herein, we report a catalytic asymmetric protocol for the synthesis of spirocyclic oxindolic cyclopentanes in excellent yields and enantioselectivities, allowing for the first time the construction of up to three adjacent stereogenic centers. In this process, the chiral

  钯催化的 [3+2] 三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成是构建环戊烷的有效方法。在此，我们报告了一种以优异的产率和对映选择性合成螺环羟吲哚环戊烷的催化不对称协议，首次允许构建多达三个相邻的立体中心。在这个过程中，手性配体控制非对映选择性和对映选择性。
• Rapid Access to Spirocyclic Oxindole Alkaloids: Application of the Asymmetric Palladium-Catalyzed [3 + 2] Trimethylenemethane Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Dustin A. Bringley、Ting Zhang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/ja409013m

  日期：2013.11.6

  2]diazaoctane fused to a spirooxindole. Herein, we report the synthesis of two members of this family. The synthesis of marcfortine B utilizes a carboxylative TMM cycloaddition to establish the spirocyclic core, followed by an intramolecular Michael addition and oxidative radical cyclization to access the strained bicyclic ring system. In addition, the first asymmetric synthesis of (−)-marcfortine C is described

  marcfortines 是复杂的次生代谢物，显示出有效的驱虫活性，其特征是存在与螺吲哚融合的双环 [2.2.2] 二氮杂辛烷。在此，我们报告了该家族的两个成员的合成。marcfortine B 的合成利用羧基 TMM 环加成来建立螺环核心，然后是分子内迈克尔加成和氧化自由基环化以进入应变双环系统。此外，还描述了 (-)-marcfortine C 的首次不对称合成。关键步骤涉及氰基取代的 TMM 环加成，其以几乎定量的收率进行，具有高非对映选择性和对映选择性。所得手性中心用于建立天然产物中所有剩余的立体中心。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric (2+3) Annulation of <i>p</i>-Quinone Methides with Trimethylenemethanes: Enantioselective Synthesis of Functionalized Chiral Spirocyclopentyl <i>p</i>-Dienones
  作者：Zhi-Long Jia、Xian-Tao An、Yu-Hua Deng、Hui-Bin Wang、Kang-Ji Gan、Jing Zhang、Xian-He Zhao、Chun-An Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01252

  日期：2020.6.5

  A novel asymmetric catalytic (2+3) annulation of p-quinone methides with CN-substituted trimethylenemethane is described under palladium catalysis, providing an alternative approach for the enantioselective construction of highly functionalized chiral spirocyclopentyl p-dienones. Driven by the significant improvement in the reactivity and enantioselectivity, a novel type of non-C2-symmetric phosphoramidite

  在钯催化下，描述了一种新型的不对称的对苯二甲酰基甲烷与CN-取代的三亚甲基甲烷催化的（2 + 3）环化反应，为高度官能化的手性螺环戊基对二烯酮的对映选择性构建提供了另一种方法。在反应性和对映选择性的显着提高的驱使下，由（S）-BINOL和手性要求很高的胺衍生自1-羟基脯氨酸的手性匹配组合形成了一种新型的非C 2对称亚磷酰胺配体协议在这里提出。