dimethyl 2-(m-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1379474-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(m-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 2-(3-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1379474-28-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: WSTDCZAIBQFXIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(m-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 potassium thiotosylate 、 nickel dibromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到dimethyl 5-(m-tolyl)-1,2-dithiolane-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  将 S2 插入供体-受体环丙烷：获得二硫杂环戊烷并将其转化为二氧化硫杂环丁烷

  摘要：

  报道了一种从供体-受体环丙烷开始的简便有效的二硫杂环戊烷途径。对甲苯硫代磺酸钾已被确定为二硫化物部分正式插入的首选试剂。使用这种方法，已合成具有高官能团耐受性的中等至良好产率的二硫杂环戊烷。在用过量的m CPBA 处理后，相应的二硫杂环戊烷会产生四元二氧化硫杂环丁烷、D-A 环丙烷的形式 (3+1)-环加成产物和二氧化硫。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00967
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethyl 2-(m-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸钪 (III) 催化供体-受体环丙烷与 1,1-二苯基乙醇的选择性反应：多取代烯烃的一种方法

  摘要：

  通过三氟甲磺酸钪 (III) 催化供体-受体环丙烷与 1,1-二苯基乙醇的开环反应，开发了一种出人意料的多取代烯烃合成方法。该反应在实验上易于处理，具有各种官能团的耐受性和温和的反应条件。在实验证据的基础上，还提出了一个合理的机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700221

文献信息

• Formal Insertion of Thioketenes into Donor–Acceptor Cyclopropanes by Lewis Acid Catalysis
  作者：André U. Augustin、Marius Busse、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03961

  日期：2018.2.2

  Donor–acceptor cyclopropanes were reacted under Lewis acid catalysis with 3-thioxocyclobutanones as surrogates for disubstituted thioketenes. A broad scope of 2-substituted tetrahydrothiophenes with a semicyclic double bond was obtained under mild conditions with high functional group tolerance and in excellent yield. A sequence of a formal [3 + 2]-cycloaddition followed by the subsequent release of

  供体-受体环丙烷在路易斯酸催化下与3-硫代氧代环丁酮作为双取代硫代乙烯酮的代用品反应。在温和的条件下，具有高官能团耐受性和优异的收率，获得了具有半环双键的2-取代四氢噻吩。推测有一个正式的[3 + 2]-环加成序列，然后随后释放出二取代的乙烯酮作为该机理。
• (4 + 3)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Thiochalcones: A Diastereoselective Access to Tetrahydrothiepines
  作者：André U. Augustin、J. Luca Merz、Peter G. Jones、Grzegorz Mlostoń、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03623

  日期：2019.12.6

  tetrahydrothiepines using donor-acceptor cyclopropanes. Thiochalcones, functioning as sulfur-containing four-atom building blocks, were reacted in a Lewis acid catalyzed formal (4 + 3)-cycloaddition reaction with donor-acceptor cyclopropanes as three-atom building blocks. Under mild conditions various tetrahydrothiepines were synthesized in good yields in a stereospecific reaction with high functional group tolerance

  描述了使用供体-受体环丙烷形成四氢噻吩类的通用方法。硫杂环丁烷，作为含硫的四原子结构单元，在路易斯酸催化的形式（4 + 3）-环加成反应中与供体-受体环丙烷作为三原子结构单元反应。在温和的条件下，以高官能团耐受性的立体定向反应以高收率合成了各种四氢噻吩类。
• Ketenedithioacetals as Surrogates for the Formal Insertion of Ketenes into Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Alexander Lücht、Alexander Kreft、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/ejoc.202000233

  日期：2020.5.10

  Masked: Donor–acceptor cyclopropanes undergo a cycloaddition reaction with ketenedithioacetals under Lewis acid catalysis. Cleavage of the dithiane unit leads to cyclopentanones. As a result of this two‐step process, formally an acceptor‐substituted ketene is inserted into the three‐membered ring system.

  掩蔽的：供体-受体环丙烷在路易斯酸催化下与酮二硫缩醛发生环加成反应。二噻吩单元的裂解导致环戊烷。通过此两步过程，可以将受体取代的烯酮正式插入三元环系统中。
• Lewis Acid Catalyzed Ring-Opening 1,3-Aminothiolation of Donor–Acceptor Cyclopropanes Using Sulfenamides
  作者：Avishek Guin、Thukaram Rathod、Rahul N. Gaykar、Tony Roy、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00483

  日期：2020.3.20

  donor-acceptor (D-A) cyclopropanes using sulfenamides has been demonstrated. The insertion of the C-C σ-bond of D-A cyclopropanes into the S-N σ-bond of sulfenamides allows the synthesis of diverse γ-aminated α-thiolated malonic diesters in moderate to good yields (up to 87%) with good functional group compatibility. The stereospecificity of the reaction was demonstrated using enantiomerically pure D-A cyclopropane

  Yb（OTf）3使用亚磺酰胺催化了供体-受体（DA）环丙烷的轻度和区域选择性开环1,3-氨基硫醇化反应。将DA环丙烷的CCσ键插入次磺酰胺的SNσ键中，可以以中等至良好的收率（高达87％）以良好的官能团相容性合成各种γ胺化的α-硫代丙二酸二酯。使用对映体纯的DA环丙烷证明了反应的立体特异性。
• Design, Preparation, X-ray Crystal Structure, and Reactivity of <i>o</i>-Alkoxyphenyliodonium Bis(methoxycarbonyl)methanide, a Highly Soluble Carbene Precursor
  作者：Chenjie Zhu、Akira Yoshimura、Lei Ji、Yunyang Wei、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/ol301268j

  日期：2012.6.15

  The preparation, X-ray structure, and reactivity of new, highly soluble, and reactive iodonium ylides derived from malonate methyl ester and bearing an ortho substituent on the phenyl ring are reported. These new reagents show higher reactivity than common phenyliodonium ylides in the Rh-catalyzed cyclopropanation, C–H insertion, and transylidation reactions under homogeneous conditions.

  报道了衍生自丙二酸酯甲酯且在苯环上带有邻位取代基的新型，高度可溶性和反应性碘鎓的制备，X射线结构和反应性。这些新试剂在均相条件下，在Rh催化的环丙烷化，CH插入和酰化反应中显示出比普通苯基碘鎓碘化物更高的反应性。