(3S,5R,7S)-5,7-di-O-isopropylidene-3-(4-methoxybenzyloxy)-9-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,2-dimethylnonan-1-ol | 1334596-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,5R,7S)-5,7-di-O-isopropylidene-3-(4-methoxybenzyloxy)-9-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,2-dimethylnonan-1-ol
• CAS: 1334596-23-4
• 化学式: C₃₈H₅₄O₆Si
• 分子量: 634.929
• InChiKey: AOTPDSMRZZOEST-UKAHRKLESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.87
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5R,7S)-5,7-di-O-isopropylidene-3-(4-methoxybenzyloxy)-9-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,2-dimethylnonan-1-ol 在 吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.66h， 生成 dimethyl (4S,6R,8S)-10-tert-butyldiphenylsilyloxy-6,8-di-O-isopropylidene-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,3-dimethyl-2-oxodec-1-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  bryostatin C1 – C16片段的合成，以掺入20,20氟化类似物

  摘要：

  据报道，立体选择性合成了与抑霉菌素C1-C16片段相对应的羧酸酯，其中4-羟基甲氧基苄基（PMB）保护7-羟基。关键步骤包括（5 R）-3-[（E）-2-三异丙基甲硅烷氧基乙叉基] -6-（4-甲氧基苄氧基）-5-三乙基甲硅烷氧基己醛与二甲基（4 S，6 R之间的Horner-Wadsworth-Emmons反应，8 S）-10-羟基-6,8-二-O-异亚丙基-4-（4-甲氧基苄氧基）-3,3-二甲基-2-氧杂癸-1-基膦酸酯，得到相应的（E）-烯烃，然后选择性裂解三乙基甲硅烷基醚并环化，得到所需的2,6-顺式-二取代的4-[（Z）-三异丙基甲硅烷氧基乙氧基]四氢吡喃。伯醇的氧化得到相应的羧酸，将其转化为所需的烯丙基酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131743
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-3-(4-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethylpentanal 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 对甲苯磺酸 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 二异丙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (3S,5R,7S)-5,7-di-O-isopropylidene-3-(4-methoxybenzyloxy)-9-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,2-dimethylnonan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  bryostatin C1 – C16片段的合成，以掺入20,20氟化类似物

  摘要：

  据报道，立体选择性合成了与抑霉菌素C1-C16片段相对应的羧酸酯，其中4-羟基甲氧基苄基（PMB）保护7-羟基。关键步骤包括（5 R）-3-[（E）-2-三异丙基甲硅烷氧基乙叉基] -6-（4-甲氧基苄氧基）-5-三乙基甲硅烷氧基己醛与二甲基（4 S，6 R之间的Horner-Wadsworth-Emmons反应，8 S）-10-羟基-6,8-二-O-异亚丙基-4-（4-甲氧基苄氧基）-3,3-二甲基-2-氧杂癸-1-基膦酸酯，得到相应的（E）-烯烃，然后选择性裂解三乙基甲硅烷基醚并环化，得到所需的2,6-顺式-二取代的4-[（Z）-三异丙基甲硅烷氧基乙氧基]四氢吡喃。伯醇的氧化得到相应的羧酸，将其转化为所需的烯丙基酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131743

文献信息

• Total Syntheses of Bryostatins: Synthesis of Two Ring-Expanded Bryostatin Analogues and the Development of a New-Generation Strategy to Access the C7-C27 Fragment
  作者：Barry M. Trost、Hanbiao Yang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/chem.201002932

  日期：2011.8.22

  synthesis of novel ring‐expanded bryostatin analogues. By carefully modifying the substrate, a selective and high‐yielding Ru‐catalyzed tandem enyne coupling/Michael addition was employed to construct the northern fragment. Ring‐closing metathesis was utilized to form the 31‐membered ring macrocycle of the analogue. These ring‐expanded bryostatin analogues possess anticancer activity against several

  在此，我们报告了新型扩环苔藓抑素类似物的合成。通过仔细修改底物，采用选择性和高产率的 Ru 催化串联烯炔偶联/迈克尔加成来构建北部片段。利用闭环复分解形成类似物的 31 元环大环。这些扩环的苔藓抑素类似物对几种癌细胞系具有抗癌活性。鉴于在后期形成 C16-C17 烯烃的困难，我们还描述了我们开发的新一代策略，以获取包含环 B 和 C 亚基的 C7-C27 片段。
• Formal Synthesis of the Bryostatin Northern Hemisphere: Asymmetric Synthesis of the B Ring and C1-C9 Fragment
  作者：Kyoko Nakagawa-Goto、Michael Crimmins

  DOI：10.1055/s-0030-1260586

  日期：2011.6

  A formal synthesis of the top half fragment of bryostatin 11has been developed. Stereoselective construction of the B ring wasachieved by using a ring-closing metathesis reaction in conjunctionwith asymmetric glycolate alkylation. Furthermore, the C1-C9fragment was synthesized by Brown allylation, chelation-controlledaldol condensation, and Saksena-Evans reduction to constructall stereogenic centers

  已经开发了苔藓抑素 11 上半部分片段的正式合成。B 环的立体选择性构建是通过使用闭环复分解反应与不对称乙醇酸烷基化反应来实现的。此外，C1-C9 片段是通过布朗烯丙基化、螯合控制的羟醛缩合和 Saksena-Evans 还原合成的，以构建所有立体中心。