4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butan-2-one | 97250-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butan-2-one
• 英文别名: 4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutan-2-one
• CAS: 97250-25-4
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂Si
• 分子量: 326.511
• InChiKey: XCIIBPLAFLYURA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-40 °C
• 沸点：
  127-130 °C(Press: 0.06 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butan-2-one 在 对甲苯磺酸 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3S,5R,7S)-3-benzyloxy-9-tert-butyldiphenylsiloxy-1-(p-methoxyphenyl)methoxy-2,2-dimethyl-5,7-isopropylidenedioxynonane
  参考文献：
  名称：

  立体抑菌素C（1）–C（16）片段的立体选择性合成

  摘要：

  已开发出抑菌素C（1）–C（16）片段的合成物。关键步骤是将烯丙基溴化镁立体选择性铜（I）催化加成到炔基酯，βγ-不饱和醛与酮膦酸酯的缩合以及在温和条件下通过立体选择性分子内共轭物加成形成B环。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.124
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  bryostatins C1–C16片段的立体选择性合成的进化†

  摘要：

  描述了溴他汀类药物C1-C16片段的合成方法，其中关键步骤是立体选择性的氧-迈克尔反应，该反应用于组装已安装的环外烯烃的顺式-2,6-二取代的四氢吡喃。在使用Stille反应为氧-迈克尔反应制备前体的早期工作之后，基于酮膦酸酯-醛缩合设计了一种更有效的方法来制备关键的二烯酮。酮膦酸酯缩合所需的醛的合成涉及从烯丙基溴化镁和铜（I）碘化为5-羟基己二酸-2-羟基甲酯，该保护盐是通过使用锂化的丙酸甲酯将受保护的缩水甘油开环而制得的。酯还原，选择性醇保护和末端双键的氧化裂解得到所需的醛。使用基于螯合控制的羟醛缩合和3-羟基酮的抗选择性还原的合成，由（R）-泛内酯分十三步制备酮膦酸酯。酮膦酸酯-醛反应后，选择性脱保护，然后用碱处理，完成了氧-迈克尔反应，该反应通过顺式-2,6-二取代的四氢吡喃生成了顺式-2,6-二取代的四氢吡喃。热力学控制。随后的官能团操纵导致从（R）-泛内酯分23步合成了羟基溴酸

  DOI：

  10.1039/c6ob01804a

文献信息

• Triflimide: An Overlooked High-Performance Catalyst of the Mukaiyama Aldol Reaction of Silyl Ketene Acetals with Ketones
  作者：Han Yong Bae、Benjamin List

  DOI：10.1002/chem.201803142

  日期：2018.9.18

  The Mukaiyama aldol reaction is a widely applied carbon–carbon bond forming reaction. However, despite numerous well‐established methods using aldehydes as acceptors, only few examples exist with ketones. Here we report a highly practical catalytic approach to this transformation, namely, the triflimide catalyzed Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetals with ketones. This method exhibits a

  Mukaiyama羟醛反应是一种广泛应用的碳-碳键形成反应。但是，尽管有许多使用醛作为受体的公认方法，但酮的例子很少。在这里，我们报告了一种非常实用的催化方法来进行这种转化，即三氟甲酰亚胺催化的甲硅烷基乙烯酮缩醛与酮的Mukaiyama aldol反应。该方法具有广泛的底物范围，非常快，可耐受功能化底物，并且仅需百万分之几的催化剂负载量即可进行制备级反应，纯度高达数百克（纯度> 99％）。
• Deprotection of Acetals and Silyl Ethers Using a Polymer-Supported π-Acid Catalyst: Chemoselectivity and Polymer Effect
  作者：Nobuyuki Tanaka、Yukio Masaki

  DOI：10.1055/s-1999-3000

  日期：1999.12

  A polymeric dicyanoketene acetal (DCKA), prepared from a styrene monomer bearing dicyanoketene acetal functionality, was found to be an effective and recyclable catalyst in the chemoselective deprotection of acetals and silyl ethers. A remarkable acceleration accountable for the polymer effect was observed.

  一种由带有二氰基乙烯酮缩醛功能的苯乙烯单体制备的聚合型二氰基乙烯酮缩醛（DCKA），被发现是一种有效且可回收利用的催化剂，用于乙缩醛和硅醚的选择性脱保护反应。实验观察到由于聚合物效应引起的显著加速现象。
• Synthesis of the C(1)–C(16) fragment of bryostatins using an ‘ene’ reaction between an allylsilane and an alkynone
  作者：Matthew O’Brien、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.064

  日期：2011.12

  mediated ‘ene’ reaction between (4R)-4,5-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(trimethylsilylmethyl)pent-1-ene (43) and (5S,7R,9S)-5,11-dibenzyloxy-4,4-dimethyl-7,9-dihydroxy-7,9-O-isopropylideneundec-1-yn-3-one (53) gave the (E)-vinylsilane 54 with excellent stereoselectivity. Simultaneous deprotection and cyclisation via a stereoselective oxy-Michael reaction gave the bicyclic acetal 57 after treatment

  （4 R）-4,5-双-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-（三甲基甲硅烷基甲基）戊-1-烯（43 R）与（5 S，7 R， 9 S）-5,11-二苄氧基-4,4-二甲基-7,9-二羟基-7,9- O-异亚丙基亚苄基-1-yn-3-one（53）得到的（E）-乙烯基硅烷54具有优异的立体选择性。通过原甲酸三甲酯处理后，通过立体选择性的氧-迈克尔反应同时脱保护和环化得到双环缩醛57。酯60的合成然后，通过O-硅烷化，亚甲基的氧化裂解以及所得酮59与手性膦酸酯61的立体选择性缩合，完成与bryostatins的C（1）–C（16）片段相对应的反应。
• Bryostatins: The Asymmetric Synthesis of the C₁-C₉and C₁₇-C₂₇Fragments
  作者：Jef De Brabander、Maurits Vandewalle

  DOI：10.1055/s-1994-25589

  日期：——

  The construction of the fragments C1-C9 3 and C17-C27, 4a of the bryostatins in a enantioselective and highly diastereoselective fashion is described. The usefulness of the "chiron" approach is illustrated with the synthesis of these fragments from, respectively, D-pantolactone (6) and D-isobutyl lactate (23) as chiral templates.

  构建了布雷抑酶素（bryostatins）的片段C1-C9 3和C17-C27 4a，采用了对映选择性和高非对映选择性的方式。通过分别以D-泛醇内酯（6）和D-异丁基乳酸酯（23）为手性模板合成这些片段，说明了“四手型”方法的实用性。
• Synthesis of the C1 – C16 fragment of bryostatin for incorporation into 20,20-fluorinated analogues
  作者：Paul R. Mears、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131743

  日期：2021.1

  The stereoselective synthesis of a carboxylic acid ester corresponding to the C1–C16 fragment of bryostatin, with 4-methoxybenzyl (PMB) protection for the 7-hydroxyl group, is reported. The key steps included a Horner-Wadsworth-Emmons reaction between (5R)-3-[(E)-2-tri-isopropylsilyloxyethylidene]-6-(4-methoxybenzyloxy)-5-triethylsilyloxyhexanal and dimethyl (4S,6R,8S)-10-hydroxy-6,8-di-O-isopropy

  据报道，立体选择性合成了与抑霉菌素C1-C16片段相对应的羧酸酯，其中4-羟基甲氧基苄基（PMB）保护7-羟基。关键步骤包括（5 R）-3-[（E）-2-三异丙基甲硅烷氧基乙叉基] -6-（4-甲氧基苄氧基）-5-三乙基甲硅烷氧基己醛与二甲基（4 S，6 R之间的Horner-Wadsworth-Emmons反应，8 S）-10-羟基-6,8-二-O-异亚丙基-4-（4-甲氧基苄氧基）-3,3-二甲基-2-氧杂癸-1-基膦酸酯，得到相应的（E）-烯烃，然后选择性裂解三乙基甲硅烷基醚并环化，得到所需的2,6-顺式-二取代的4-[（Z）-三异丙基甲硅烷氧基乙氧基]四氢吡喃。伯醇的氧化得到相应的羧酸，将其转化为所需的烯丙基酯。