methyl 2-O-acetyl-6-O-{2-O-acetyl-4,6-bis-O-(4-bromobenzoyl)-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-glucopyranosyl}-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside | 1022926-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-O-acetyl-6-O-{2-O-acetyl-4,6-bis-O-(4-bromobenzoyl)-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-glucopyranosyl}-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside
• CAS: 1022926-35-7
• 化学式: C₅₁H₇₀Br₂O₁₆Si₂
• 分子量: 1155.09
• InChiKey: BUVIXUGGEPRSAC-SUFADMTCSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-acetyl-6-O-{2-O-acetyl-4,6-bis-O-(4-bromobenzoyl)-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-glucopyranosyl}-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside 在 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到methyl 2-O-acetyl-6-O-{2-O-acetyl-4,6-bis-O-(4-bromobenzoyl)-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-glucopyranosyl}-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖中的构象多米诺效应：从烷基β-（1→6）-二葡萄糖吡喃糖苷的预测

  摘要：

  合成了一系列含有非手性和手性糖苷配基的烷基β- d-吡喃葡萄糖基- （1→6）-β- d-吡喃葡糖苷，并通过NMR和CD进行了分析。从四组二糖中收集的结果表明，糖苷间键的旋转特性取决于糖苷配基和溶剂的结构性质。立体电子和空间因素解释了这种旋转依赖性，其中gauche - trans（gt）旋转异构体是最稳定的。此外，塔夫脱（Taft）空间参数之间或p K a之间的相关性观察到烷基取代基（糖苷配基）相对于相应的旋转异构体群体的值。这些结果表明寡糖具有天然的构象多米诺效应，其中每个（1→6）糖苷间键的构象特性将取决于先前残基或其糖苷配基的结构。另外，观察到残基II上的羟甲基对残基I上的糖苷配基的非常弱的旋转种群依赖性。gauche - gauche（gg）rotamer的种群减少，而gt的种群随着远端糖苷配基的Taft立体参数的增加而增加，而与二糖系列和溶剂无关。

  DOI：

  10.1021/jo800191z
• 作为产物：
  描述：

  、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以82.2 mg的产率得到methyl 2-O-acetyl-6-O-{2-O-acetyl-4,6-bis-O-(4-bromobenzoyl)-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-glucopyranosyl}-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖中的构象多米诺效应：从烷基β-（1→6）-二葡萄糖吡喃糖苷的预测

  摘要：

  合成了一系列含有非手性和手性糖苷配基的烷基β- d-吡喃葡萄糖基- （1→6）-β- d-吡喃葡糖苷，并通过NMR和CD进行了分析。从四组二糖中收集的结果表明，糖苷间键的旋转特性取决于糖苷配基和溶剂的结构性质。立体电子和空间因素解释了这种旋转依赖性，其中gauche - trans（gt）旋转异构体是最稳定的。此外，塔夫脱（Taft）空间参数之间或p K a之间的相关性观察到烷基取代基（糖苷配基）相对于相应的旋转异构体群体的值。这些结果表明寡糖具有天然的构象多米诺效应，其中每个（1→6）糖苷间键的构象特性将取决于先前残基或其糖苷配基的结构。另外，观察到残基II上的羟甲基对残基I上的糖苷配基的非常弱的旋转种群依赖性。gauche - gauche（gg）rotamer的种群减少，而gt的种群随着远端糖苷配基的Taft立体参数的增加而增加，而与二糖系列和溶剂无关。

  DOI：

  10.1021/jo800191z

文献信息

• Conformational Domino Effect in Saccharides. 2. Anomeric Configuration Control
  作者：Alfredo Roën、Carlos Mayato、Juan I. Padrón、Jesús T. Vázquez

  DOI：10.1021/jo801184q

  日期：2008.9.19

  observed. The conformational domino effect previously predicted from alkyl beta-(1-->6)-diglucopyranosides is now supported by the conformational properties of their alpha-anomers, the anomeric configuration controlling the domino effect. In addition, the rotational populations around the C5'-C6' bond (torsion angle omega') depend weakly on the structure of the aglycon and the anomeric configuration

  合成了一系列烷基β-D-吡喃葡萄糖基-（1→6）-α-D-吡喃葡萄糖苷，并通过NMR和CD技术进行了分析。如同在其β-端基异构体系列中一样，糖苷间键（扭转角为ω）中所涉及的羟甲基旋转种群取决于糖苷配基和溶剂。然而，对于该α-端基异构体系列，旋转依赖性直接源自空间效应。观察到烷基取代基的旋转种群与摩尔折射率（MR）空间参数之间的相关性，但与塔夫脱的空间参数（β-端基异构体）之间没有相关性。以前由烷基β-（1-> 6）-二葡萄糖吡喃糖苷预测的构象多米诺效应现在由其α-端基异构体的构象特性支持，端基异构构型控制多米诺效应。