methyl (2S)-2-[[(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-5-enoyl]amino]hex-5-enoate | 207125-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S)-2-[[(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-5-enoyl]amino]hex-5-enoate
• CAS: 207125-29-9
• 化学式: C₁₈H₃₀N₂O₅
• 分子量: 354.447
• InChiKey: XHVZRQWANXSSGY-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  93.73
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S)-2-[[(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-5-enoyl]amino]hex-5-enoate 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以77%的产率得到methyl (2S,5E,9S)-9-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-10-oxo-2,3,4,7,8,9-hexahydro-1H-azecine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过闭环复分解合成具有8、9和10元环的大环二肽β-转类似物的系统研究

  摘要：

  进行了系统的研究以建立用于形成对映体纯的大环二肽内酰胺的一般合成方案。着眼于8、9和10元环的大环，有效的合成是通过一个序列进行的，该序列的特征是将烯丙基-和高烯丙基-甘氨酸的结构单元进行肽偶联，然后进行闭环复分解。通过使用各自保护的二肽的一般策略，有效地制备了具有顺式酰胺和顺式烯烃构型的8元内酰胺以及具有反酰胺和反烯烃构型的9元和10元内酰胺。格拉布斯的催化剂，以及作为苄基衍生物的中央酰胺的临时保护。

  DOI：

  10.1021/jo0477648
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-hex-5-enoic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl (2S)-2-[[(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-5-enoyl]amino]hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  拟议的 I 型 β 转弯模拟物的设计、合成和构象分析

  摘要：

  为了设计蛋白质和肽 β-转角的二肽结构模拟物，我们制备并评估了新型高度受限的十元内酰胺 (3S,10S)-(6E)-2-azacyclodec 衍生物的构象-6-烯酮 (1)。利用闭环烯烃复分解 (RCM) 的合成路线已被用于以高产率制备这种新型十元环。X 射线晶体学和 1H NMR 分析已经确定闭环进行得到反式烯烃，并且 1 存在两种构象，椅子-椅子和椅子-船。蒙特卡罗分子力学构象搜索表明，该环系统将是 I 型 β-转角的良好模拟。报道了基于 1 的模型三肽和四肽类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/ja974023y

文献信息

• From Macrocycle Dipeptide Lactams To Azabicyclo[X.Y.0]alkanone Amino Acids:  A Transannular Cyclization Route for Peptide Mimic Synthesis
  作者：Simon Surprenant、William D. Lubell

  DOI：10.1021/ol0609863

  日期：2006.6.1

  text] Macrocyclic and fused bicyclic dipeptides are complementary motifs for mimicry of different types of beta-turn geometry. Macrocyclic dipeptide mimics have served as precursors for the synthesis of their bicyclic counterparts using electrophilic transannular cyclizations of 9- and 10-membered ring lactams 9-12 to form azabicyclo[4.3.0]- and -[5.3.0]alkanone amino esters 13-16.

  [反应：见正文]大环和稠合的双环二肽是模仿不同类型的β-转角几何结构的互补基序。大环二肽模拟物已用作前体，用于使用9和10元环内酰胺9-12的亲电跨环环化反应形成双氮杂环[4.3.0]-和-[5.3.0]烷酮氨基酯13 -16。
• Mimics of Peptide Turn Backbone and Side-Chain Geometry by a General Approach for Modifying Azabicyclo[5.3.0]alkanone Amino Acids
  作者：Tanya A. Godina、William D. Lubell

  DOI：10.1021/jo2006363

  日期：2011.7.15

  Peptide mimics with constrained backbone and side-chain geometry are important tools for studying structure activity relationships of biologically active candidates. A general method for creating beta-turn mimics possessing side-chain diversity has been developed featuring diastereoselective S(N)1 displacements of an iodide precursor. In particular, 6-iodo-pyrroloazepin-2-one amino ester 10 has served as a common precursor in reactions with a variety of alcohol, phenol, nitrate, and azide nucleophiles to provide an array of constrained peptide mimics.