4-甲基环己-3-烯甲醛 | 7560-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 4-甲基环己-3-烯甲醛
• 中文别名: [1,1'-联苯基]-3-甲醛,3'-硝基-
• 英文名称: 4-methyl-cyclohex-3-enecarbaldehyde
• 英文别名: 4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde；4-Methylcyclohex-3-enecarbaldehyde；4-methylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 7560-64-7
• 化学式: C₈H₁₂O
• mdl: MFCD01451013
• 分子量: 124.183
• InChiKey: YPHGCKOZJCGDTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  2.180 (est)
• 保留指数：
  1024

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基环己-3-烯甲醛 在 Rh(dppp)2Cl 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以2.52 g的产率得到3-甲基-1-环己烯
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中不饱和醛作为烯烃的当量。

  摘要：

  描述了一种一锅法，该方法用于在Diels-Alder反应中使用α，β-不饱和醛作为烯烃当量。该方法将正常的电子需求环加成反应与醛二烯亲和剂和铑催化的醛脱羰反应结合在一起，得到不具有吸电子取代基的环己烯。以这种方式，醛基用作指导环加成反应的无痕控制元素。在催化量的三氟化硼醚化物的存在下，在二甘醇二甲醚溶液中进行Diels-Alder反应。随后路易斯酸的淬灭，添加0.3％的[Rh（dppp）2 Cl]并加热至回流实现了随后的脱羰作用，得到了环己烯产物。在这些条件下，丙烯醛，巴豆醛和肉桂醛已与多种1，3-二烯可提供环己烯的总收率在53％到88％之间。在这些转化中，这三种醛分别相当于乙烯，丙烯和苯乙烯。

  DOI：

  10.1002/chem.200800003
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基环己-3-烯-1-羧酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 4-甲基环己-3-烯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Nouguier,R.; Surzur,J.-M., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 2399 - 2403

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 3-甲基环己-3-烯-1-甲醛 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-甲基环己-3-烯甲醛 、 硫酸 作用下， 反应 3.0h， 生成 2-Brom-1-methoxy-5-dimethoxymethyl-1-methyl-cyclohexan 、 2-Brom-1-methoxy-4-dimethoxymethyl-1-methyl-cyclohexan
  参考文献：
  名称：

  Haufe, Guenter; Gierscher, Fritz; Koehler, Guenther, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1987, vol. 329, # 5, p. 817 - 823

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Design of Brønsted Acid-Assisted Chiral Lewis Acid (BLA) Catalysts for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideki Kurihara、Masayuki Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9810282

  日期：1998.7.1

  Bronsted acid-assisted chiral Lewis acid (BLA) was highly effective as a chiral catalyst for the enantioselective Diels−Alder reaction of both α-substituted and α-unsubstituted α,β-enals with various dienes. Hydroxy groups in optically active binaphthol derivatives and boron reagents with electron-withdrawing substituents were used as Bronsted acids and Lewis acids, respectively. Intramolecular Bronsted

  布朗斯台德酸辅助的手性路易斯酸 (BLA) 作为手性催化剂非常有效，可用于 α-取代和 α-未取代的 α,β-烯醛与各种二烯的对映选择性 Diels-Alder 反应。光学活性联萘酚衍生物中的羟基和具有吸电子取代基的硼试剂分别用作布朗斯台德酸和路易斯酸。手性 BLA 催化剂中的分子内布朗斯台德酸在加速 Diels-Alder 反应速率和产生高水平的对映选择性方面发挥了重要作用。特别是，由于手性 BLA 催化剂中羟基芳基在过渡态组装中的分子内氢键相互作用和有吸引力的 π-π 供体-受体相互作用，实现了优异的对映选择性。
• Isotope effects for Lewis acid catalyzed Diels-Alder reactions. The experimental transition state
  作者：Daniel A. Singleton、Steven R. Merrigan、Brett R. Beno、K.N. Houk

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01148-x

  日期：1999.8

  2H and13C kinetic isotope effects were determined for all positions on isoprene in its reactions with methyl vinyl ketone, ethyl acrylate, and acrolein catalyzed by Et2AlCl. The results are taken as supporting a highly asynchronous concerted [4+2] cycloaddition. Comparison of the experimental isotope effects with calculated values supports this conclusion and the accuracy of the calculated transition

  在Et 2 AlCl催化下，异戊二烯与甲基乙烯基酮，丙烯酸乙酯和丙烯醛的反应中，所有位置的2 H和13 C动力学同位素效应均得到确定。结果被视为支持高度异步协调的[4 + 2]环加成。实验同位素效应与计算值的比较证明了这一结论以及计算出的过渡结构的准确性。
• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

  麦克米伦的咪唑啉酮催化剂作为负载型离子液体催化剂（Mac‐SILC）借助离子液体– 1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺固定在硅胶孔中。所述多相有机催化剂是用于环戊二烯与肉桂醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应，回收通过简单过滤和随后的抽空，并重复使用多达六次在81％的平均化学产率，87％ee值用于内切-和80％ee值用于exo产品。Mac‐SILC对多种基材均有效。
• Chemical transformation of substrates using nonmetallic, organic catalyst compositions
  申请人：The Regents of the Univerisity of California

  公开号：US06369243B1

  公开（公告）日：2002-04-09

  A method is provided for catalytically transforming a functional group within a first reactant by reaction with a second reactant in the presence of a nonmetallic, organic catalyst composition composed of a heteroatom-containing activator and an acid, or a salt of a heteroatom-containing activator and an acid. Exemplary first reactants are &agr;,&bgr;-unsaturated carbonyl compounds such as &agr;,&bgr;-unsaturated ketones and &agr;,&bgr;-unsaturated aldehydes. The heteroatom of the activator is a Group 15 or Group 16 element such as nitrogen, oxygen, sulfur or phosphorus, and exemplary heteroatom-containing activators are amines. Chiral heteroatom-containing activators can be used to catalyze enantioselective reactions, such that a chiral product is obtained from a chiral or achiral starting material in enantiomerically pure form.

  提供了一种方法，通过在非金属有机催化剂组合物的存在下，使第一反应物中的一个官能团与第二反应物发生反应，从而催化转化它。该催化剂组合物由含杂原子的活化剂和酸组成，或者由含杂原子的活化剂和酸的盐组成。示例第一反应物是α,β-不饱和羰基化合物，如α,β-不饱和酮和α,β-不饱和醛。活化剂的杂原子是第15组或第16组元素，如氮、氧、硫或磷，示例含杂原子的活化剂是胺。手性含杂原子的活化剂可用于催化对映选择性反应，从而从手性或不手性的起始物质中获得对映纯形式的手性产物。
• Diels-Alder Reaction in Air- and Moisture-Stable Zinc-Containing Ionic Liquids
  作者：I-Wen Sun、Shin-Yi Wu、Chia-Hao Su、Yu-Lin Shu、Pei-Lin Wu

  DOI：10.1002/jccs.200400057

  日期：2004.4

  Diels-Alder reactions in a number of air- and moisture-stable dialkylimidazolium halide-ZnCl 2 ionic liquids are reported. High yields and high endo selectivities have been observed. The ionic liquids could then be recyclable without loss of reactivity.

  报道了许多空气和水分稳定的二烷基咪唑卤化物-ZnCl 2 离子液体中的 Diels-Alder 反应。已观察到高产率和高内切选择性。然后离子液体可以在不损失反应性的情况下进行回收。