(3aS,4R,5S,12bR)-12-diazo-4,5-dihydroxy-10-(methoxymethoxy)-2,2,3a-trimethyl-3a,5,12,12b-tetrahydro-4H-benzo[6,7]fluoreno[1,2-d][1,3]dioxole-6,11-dione | 1211789-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (3aS,4R,5S,12bR)-12-diazo-4,5-dihydroxy-10-(methoxymethoxy)-2,2,3a-trimethyl-3a,5,12,12b-tetrahydro-4H-benzo[6,7]fluoreno[1,2-d][1,3]dioxole-6,11-dione
• CAS: 1211789-54-6
• 化学式: C₂₃H₂₂N₂O₈
• 分子量: 454.436
• InChiKey: JQEACLYUJYMMBA-GNXKAVGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.26
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  147.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,5S,12bR)-12-diazo-4,5-dihydroxy-10-(methoxymethoxy)-2,2,3a-trimethyl-3a,5,12,12b-tetrahydro-4H-benzo[6,7]fluoreno[1,2-d][1,3]dioxole-6,11-dione 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以65%的产率得到kinamycin F
  参考文献：
  名称：

  (−)-Kinamycin F 和 (−)-Lomaiviticin Agonon 的对映选择性合成路线的开发

  摘要：

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、

  DOI：

  10.1021/ja307497h
• 作为产物：
  描述：

  O-(methoxymethyl)-3-bromo-2-methoxyjuglone 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 palladium diacetate 、 二甲基二环氧乙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3aS,4R,5S,12bR)-12-diazo-4,5-dihydroxy-10-(methoxymethoxy)-2,2,3a-trimethyl-3a,5,12,12b-tetrahydro-4H-benzo[6,7]fluoreno[1,2-d][1,3]dioxole-6,11-dione
  参考文献：
  名称：

  (−)-Kinamycin F 和 (−)-Lomaiviticin Agonon 的对映选择性合成路线的开发

  摘要：

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、

  DOI：

  10.1021/ja307497h

文献信息

• Woo, Christina M.; Lu, Liang; Gholap, Shivajirao L., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 2540 - 2541
  作者：Woo, Christina M.、Lu, Liang、Gholap, Shivajirao L.、Smith, Devin R.、Herzon, Seth B.

  DOI：——

  日期：——