4-甲基苯甲酸酐 | 13222-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基苯甲酸酐
• 中文别名: 4-甲苯-1-羧酸酐；对甲苯甲酸酐
• 英文名称: p-methylbenzoic anhydride
• 英文别名: 4-methylbenzoic anhydride；p-toluic anhydride；4-toluic anhydride；(4-methylbenzoyl) 4-methylbenzoate
• CAS: 13222-85-0
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• mdl: MFCD00048100
• 分子量: 254.285
• InChiKey: BJMLLSSSTGHJJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-89℃
• 沸点：
  357.5°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1565 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2916399090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基苯甲酸酐 在 sodium azide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到4-甲基苯甲酰叠氮化物
  参考文献：
  名称：

  对甲苯磺酰氯实际合成羧酸衍生物的研究

  摘要：

  背景：羧酸衍生物是公认的重要一类试剂，经常用于制备各种精细或特殊化学物质，例如酰胺，酯，肽，药物和染料。尽管开发了几种制备这些化合物的方法，但其中许多方法都存在困难，包括收率低，反应温度高，反应条件苛刻，后处理繁琐以及不适合规模化使用。 方法：在超声辐射和常规条件下，在K2CO3和乙腈为溶剂的情况下，通过羧酸与TsCl的反应开发羧酸酐的合成方法。另外，在所产生的羧酸酐存在下和在相同条件下加入叠氮化钠的情况下，一锅合成酰基叠氮化物。 结果：在超声辐射和常规搅拌下，使用TsCl合成了一系列羧酸酐和酰基叠氮化物，其操作简单，反应条件温和，收率高，放大能力不受任何限制。在大多数情况下，与常规方法相比，超声辐射下的反应在收率和反应时间上都更好。 结论：已经开发了一种在超声辐射和常规搅拌下制备羧酸酐和酰基叠氮化物的简便方法。对于以前的报告，本方法是实用且高效的替代方法。该方法的主要优点是：（i）工艺简

  DOI：

  10.2174/1570178614666170329153759
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲基苯基)甲醇 在 叔丁基过氧化氢 、 四正丁基溴化膦 作用下， 以 水 、 氯苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以82%的产率得到4-甲基苯甲酸酐
  参考文献：
  名称：

  TBHP/n-Bu4PBr 促进的芳基甲醇的氧化交叉脱氢偶联：对称羧酸酐衍生物的简便合成

  摘要：

  已经开发了一种不含过渡金属的氧化交叉脱氢偶联反应，用于通过芳基甲醇的自偶联双 C-O 键形成制备对称羧酸酐。在催化量的四丁基溴化鏻（TBPB）作为转移剂和叔丁基过氧化氢（TBHP）作为氧化剂和反应物存在下，芳基甲醇的亚甲基被有效地氧化为 C=O 并与来自 TBHP 的过氧化氧偶联形成各种对称的羧酸酐衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590905

文献信息

• Substrate Activity Screening:  A Fragment-Based Method for the Rapid Identification of Nonpeptidic Protease Inhibitors
  作者：Warren J. L. Wood、Andrew W. Patterson、Hiroyuki Tsuruoka、Rishi K. Jain、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja0547230

  日期：2005.11.1

  A new fragment-based method for the rapid development of novel and distinct classes of nonpeptidic protease inhibitors, Substrate Activity Screening (SAS), is described. This method consists of three steps: (1) a library of N-acyl aminocoumarins with diverse, low molecular weight N-acyl groups is screened to identify protease substrates using a simple fluorescence-based assay, (2) the identified N-acyl

  描述了一种新的基于片段的方法，用于快速开发新型和不同类别的非肽蛋白酶抑制剂，即底物活性筛选 (SAS)。该方法由三个步骤组成：(1) 筛选具有多种低分子量 N-酰基的 N-酰基氨基香豆素库，以使用简单的基于荧光的测定来鉴定蛋白酶底物，(2) 已鉴定的 N-酰基氨基香豆素底物通过快速类似物合成和评估进行优化，并且 (3) 优化的底物通过用已知机制的药效团直接替换氨基香豆素而转化为抑制剂。SAS 方法已成功应用于与自身免疫性疾病有关的半胱氨酸蛋白酶组织蛋白酶 S。在筛选 N-酰基氨基香豆素文库时鉴定出多种不同类别的非肽底物。两种非肽底物类别针对底物进行了优化，每个类别的切割效率提高了 8000 倍以上。然后将选择的非肽底物直接转化为对组织蛋白酶 S 具有纳摩尔亲和力的低分子量新型醛抑制剂。本研究证明了这种基于底物的快速鉴定和优化弱片段方法的独特特征和优点，并提供了框架用于开发针对许多不同蛋白酶的完全非肽抑制剂。
• Metal-free cross-dehydrogenative coupling of aryl aldehydes to give symmetrical carboxylic anhydrides promoted by the TBHP/nBu4PBr system
  作者：Mehdi Adib、Rahim Pashazadeh、Saideh Rajai-Daryasarei、Peiman Mirzaei、Seyed Jamal Addin Gohari

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.05.069

  日期：2016.7

  A novel, efficient, and metal-free dual C–O bond formation reaction for the synthesis of carboxylic anhydrides from aryl aldehydes via cross-dehydrogenative coupling is described. Heating a mixture of aromatic aldehydes and an aqueous solution of tert-butyl hydroperoxide as oxidant in the presence of catalytic nBu4PBr in chlorobenzene at 80 °C for 3 h afforded the corresponding carboxylic anhydrides

  描述了一种新颖，有效且无金属的双C-O键形成反应，用于通过交叉脱氢偶联由芳基醛合成羧酸酐。在催化性n Bu 4 PBr在氯苯中的存在下，于80°C加热芳香族醛和氢过氧化叔丁基水溶液作为氧化剂，在80°C下加热3 h，得到相应的羧酸酐，收率良好至优异。
• Synthesis of symmetric anhydrides using visible light-mediated photoredox catalysis
  作者：Marlena D. Konieczynska、Chunhui Dai、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1039/c2ob25463h

  日期：——

  A new approach to anhydride formation is reported via activation of C–O bonds by the Vilsmeier–Haack reagent formed by Ru(bpy)3Cl2 and CBr4 in DMF. Various aryl and alkyl carboxylic acids are converted to the corresponding anhydrides in excellent yields.

  据报道，通过DMF中Ru（bpy）3 Cl 2和CBr 4形成的Vilsmeier-Haack试剂激活C-O键，可以形成酸酐的新方法。各种芳基和烷基羧酸均以优异的产率转化为相应的酸酐。
• Facile Synthesis of CarboxylicAnhydrides Using 4,5-Dichloro-2-[(4-nitro­phenyl)sulfonyl]pyridazin-3(2<i>H</i>)-one
  作者：Yong-Jin Yoon、Jeum-Jong Kim、Yong-Dae Park、Woo Song Lee、Su-Dong Cho

  DOI：10.1055/s-2003-40512

  日期：——

  A novel and facile synthesis of carboxylic anhydrides from carboxylic acid using 4,5-dichloro-2-[(4-nitrophenyl)sulfonyl[pyridazin-3(2H)-one (2) is presented. Treatment of aliphatic or aromatic carboxylic acids with 2 in the presence of base in organic solvents gave the corresponding anhydrides in good or excellent yields.

  介绍了一种使用 4,5-二氯-2-[(4-硝基苯基)磺酰基[pyridazin-3(2H)-one (2) 从羧酸合成羧酸酐的新型简便方法。在碱存在下，在有机溶剂中用 2 处理脂肪族或芳香族羧酸以良好或优异的产率得到相应的酸酐。
• Acid anhydrides and the unexpected N,N-diethylamides derived from the reaction of carboxylic acids with Ph3P/I2/Et3N
  作者：Wong Phakhodee、Chuthamat Duangkamol、Sirilak Wangngae、Mookda Pattarawarapan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.009

  日期：2016.1

  high yields within 5–10 min. However, for nitro-substituted derivatives, unexpectedly, N,N-diethylamides were isolated without anhydride formation. These results indicated the pronounced effect of substituents in governing these potential side reactions which can significantly affect the yields of acylation reactions promoted by phosphonium species.

  研究了由磷介导的羧酸活化作用形成酸酐。在各种体系下，取决于试剂的反应性，在碱的存在下苯甲酸的活化导致苯甲酸酐以不同的速率形成。使用Ph 3 P–I 2 / Et 3 N组合，大多数芳酸在5–10分钟内即可高产率转化为相应的酸酐。然而，对于硝基取代的衍生物，出乎意料的是，N，N分离了-二乙酰胺而没有酸酐形成。这些结果表明取代基在控制这些潜在的副反应中具有显着的作用，其可显着影响由phospho物种促进的酰化反应的产率。

表征谱图