4-甲基苯磺酸盐 | 5435-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基苯磺酸盐
• 英文名称: p-Toluol-sulfonsaeure-diphenylmethylester
• 英文别名: Benzhydryl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 5435-24-5
• 化学式: C₂₀H₁₈O₃S
• 分子量: 338.427
• InChiKey: IKNSIYSFOKPVBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180-195 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2906299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基苯磺酸盐 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-(2-benzhydryloxyethyl)-8-(3-phenylpropyl)-8-azabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Biological Evaluation of Tropane-like 1-{2-[Bis(4-fluorophenyl)methoxy]ethyl}-4-(3-phenylpropyl)piperazine (GBR 12909) Analogues

  摘要：

  We have prepared azabicyclo [3.2.1] derivatives (C-3-substituted tropanes) that bind with high affinity to the dopamine transporter and inhibit dopamine reuptake. Within the series, 3-{2-[bis-(4-fluorophenyl)methoxyl ethylidene}-8-methyl-8-azabicyclo [3.2.1] octane (8) was found to have the highest affinity and selectivity for the dopamine transporter. These azabicyclo [3.2.1] (bridged piperidine) series of compounds differ from the well-known benztropines by a 2-carbon spacer between C-3 and a diarylmethoxy moiety. Interestingly, these new compounds demonstrated a much lower affinity for the muscarinic-1 site, at least a 100-fold decrease compared to benztropine. Replacing N-methyl with N-phenylpropyl in two of the compounds resulted in a 3-10-fold increase in binding affinity for the dopamine transporter. However, those compounds lost selectivity for the dopamine transporter over the serotonin transporter. Replacement of the ether oxygen in the diarylmethoxy moiety with a nitrogen atom gave relatively inactive amines, indicating the important role which is played by the ether oxygen in transporter binding. Reduction of the C-3 double bond in 8 gave 3 alpha -substituted tropanes, as shown by X-ray crystallographic analyses of 11, 12, and 19. The 3 alpha -substituted tropanes had lower affinity and less selectivity than the comparable unsaturated ligands.

  DOI：

  10.1021/jm0101592
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲醇 、 4-甲苯磺酸酐 在 4-苯偶氮二苯胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-甲基苯磺酸盐
  参考文献：
  名称：

  在苯甲基中心的亲核取代：1，1-二芳基烷基衍生物的不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]活化1，1-二芳基甲醇作为相应的甲苯磺酸盐，然后用一系列碳，氮，氧和硫亲核试剂取代，收率为81-96％。活化对映体富集的二芳基甲醇8a-c，并用乙酸烯醇吡啶酯置换，在碳上完全立体化学转化，得到1，1-二芳基烷基衍生物10a-c，而没有光学纯度的损失。

  DOI：

  10.1021/ol0361655

文献信息

• Kinetics of the Solvolyses of Benzhydryl Derivatives: Basis for the Construction of a Comprehensive Nucleofugality Scale
  作者：Bernard Denegri、André Streiter、Sandra Jurić、Armin R. Ofial、Olga Kronja、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200500845

  日期：2006.2.8

  series of 21 benzhydrylium ions (diarylmethylium ions) are proposed as reference electrofuges for the development of a general nucleofugality scale, where nucleofugality refers to a combination of leaving group and solvent. A total of 167 solvolysis rate constants of benzhydrylium tosylates, bromides, chlorides, trifluoroacetates, 3,5-dinitrobenzoates, and 4-nitrobenzoates, two-thirds of which have been

  提出了一系列21个苯甲鎓离子（二芳基甲基鎓离子）作为参考电熔剂，用于开发一般的核易性规模，其中核易性是指离去基团和溶剂的组合。甲苯磺酸苄酯，溴化物，氯化物，三氟乙酸盐，3,5-二硝基苯甲酸酯和4-硝基苯甲酸酯的共167个溶剂分解速率常数，在这项工作中已确定其中三分之二，根据相关方程log k（25摄氏度）= sf（Nf + Ef），其中sf和Nf是核反应堆特定的参数，Ef是电堆特定的参数。尽管以这种方式表征的核熔剂和电熔剂覆盖了12个数量级以上，但是只有一组参数，即sf，Nf和Ef，足以计算出25°C时的溶剂分解速率常数，精度为+/- 16％。到目前为止，由于所有核因子的sf大约为1，即离开基团/溶剂的组合，因此对核官能度的定性讨论可以基于Nf。
• Ambident Reactivity of Phenolate Anions Revisited: A Quantitative Approach to Phenolate Reactivities
  作者：Robert J. Mayer、Martin Breugst、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01485

  日期：2019.7.19

  reactions (C versus O attack) are opposite to the predictions by the principle of hard and soft acids and bases, we performed a comprehensive experimental and computational investigation of phenolate reactivities. Rate and equilibrium constants for the reactions of various phenolate ions with benzhydrylium ions (Aryl2CH+) and structurally related quinone methides have been determined photometrically in polar

  根据观察结果，酚酸反应（C与O攻击）的区域选择性与硬酸和软酸和碱的原理预测相反，我们对酚酸反应性进行了全面的实验和计算研究。各种酚酸根离子与二苯甲基铵离子（Aryl 2 CH +）和结构相关的醌甲基化物已在极性非质子传递溶剂中通过光度法测定。在SMD（MeCN）/ M06-2X / 6-31 + G（d，p）级别上进行的量子化学计算证实，在动力学控制的条件下，通常有利于O攻击，而在热力学控制的条件下，则有利于C攻击。例外是与强亲电试剂的扩散受限反应，该反应会产生由O和C攻击产生的产物混合物，以及在非极性溶剂中与金​​属醇盐的反应，其中强离子对阻止了氧气的攻击。刘易斯碱度（LB）和亲核性（N，s N）在这项工作中确定的酚盐参数可以用来预测它们与亲电试剂的反应是动力学还是热力学控制，以及速率是受活化限制还是受扩散限制。酚盐与碳正离子与吉布斯能量进行单电子转移反应所测得的速率常数的比较表明，这些反应是通过极性机理进行的。
• 10.1021/acscatal.4c03396
  作者：Xu, Chen-Wei、Yan, Si-Yi、Xu, Hui、Wang, Sai、Gu, Li-Qun、Xu, Pei、Yin, Long、Zhu, Xu

  DOI：10.1021/acscatal.4c03396

  日期：——

  Herein, a photoredox-neutral strategy for carboxylation of acylated alcohols via C(sp3)–O bond activation and cleavage with tetrabutylammonium oxalate (TBAO) as the carbonyl source and reductant as well as the promoter is described. Neither a pre-established CO2 atmosphere nor external electron donors are required as the TBAO is crucial for the transformation. Various primary, secondary, and tertiary

  本文描述了一种光氧化还原中性策略，以草酸四丁基铵 (TBAO) 作为羰基源和还原剂以及促进剂，通过 C(sp 3 )-O 键活化和裂解来羧化酰化醇。既不需要预先建立的CO 2气氛，也不需要外部电子供体，因为TBAO对于转变至关重要。各种伯醇、仲醇和叔醇可以顺利转化为相应的芳基乙酸，这是多种药物的核心结构。
• Preparation and Reactivity of <i>O</i>²-Sulfonated Diazeniumdiolates
  作者：Raechelle A. D'Sa、Yuhong Wang、Patrick H. Ruane、Brett M. Showalter、Joseph E. Saavedra、Keith M. Davies、Michael L. Citro、Melissa N. Booth、Larry K. Keefer、John P. Toscano

  DOI：10.1021/jo026656n

  日期：2003.1.1

  We report the facile preparation of O-2-sulfonated diazeniumdiolates and mechanistic investigation of their reactions with representative nucleophiles. This new class of compounds extends the range of O-2-substituted diazeniumdiolates available for potential applications in research and medicine.
• Vinyl cations in organic synthesis. A new route to disubstituted alkynes
  作者：Franco Marcuzzi、Giorgio Modena、Giovanni Melloni

  DOI：10.1021/jo00144a034

  日期：1982.11