methyl 2,4,4,4-tetrabromobutanoate | 111398-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2,4,4,4-tetrabromobutanoate
• 英文别名: 2,4,4,4-Tetrabromo-butyric acid methyl ester
• CAS: 111398-14-2
• 化学式: C₅H₆Br₄O₂
• 分子量: 417.717
• InChiKey: RKKXUZUYMZFTER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 bromo(tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine)copper(II) bromide 、 偶氮二异丁腈 、 三[2-(二甲氨基)乙基]胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到methyl 2,4,4,4-tetrabromobutanoate
  参考文献：
  名称：

  原子转移自由基加成（ATRA）催化由铜络合物与三[2-（二甲基氨基）乙基]胺（ME 6 TREN）在配位体的自由基引发剂重氮AIBN存在下†

  摘要：

  在本文中，我们着重于对 三[2-（二甲基氨基）乙基]胺自由基重氮引发剂AIBN存在下铜催化ATRA中的（Me 6 TREN）配体（2,2'-偶氮双（2-甲基丙腈））。将四氯化碳添加到1-己烯， 1-辛烯 和 顺式-环辛烯 催化剂与烯烃的比例为1：2500，可有效地分别进行反应，分别制得89％，85％和85％的一元加合物。对于容易进行自由基聚合的烯烃，例如 丙烯酸甲酯，要求催化剂负载量高达0.4mol％。此外，使用较少活性的烷基卤化物可获得适度的一加合物收率（氯仿 和 溴仿）使用烯烃与铜（II）的比例为250：1和500：1 。有趣的是，将四氯化碳添加到顺式-环辛烯 仅生产 1-氯-4-（三氯甲基）-环辛烯，而四溴化碳则以75:25的比例生成1,2和1,4-区域异构体。的活性物[Cu II（ME 6 TREN）X] [X]（X = Br的-和Cl - ）络合物在ATRA在AIBN存在下另外通

  DOI：

  10.1039/c1dt10189g

文献信息

• Highly Efficient Copper‐Mediated Atom‐Transfer Radical Addition (ATRA) in the Presence of Reducing Agent
  作者：William T. Eckenhoff、Sean T. Garrity、Tomislav Pintauer

  DOI：10.1002/ejic.200701144

  日期：2008.2

  (TPMA)Br][Br] complexes in ATRA reactions of polybrominated compounds to alkenes in the presence of reducing agent (AIBN) was reported. [Cu II (TPMA)Br][Br], in conjunction with AIBN, effectively catalyzed ATRA reactions of CBr 4 and CHBr 3 to alkenes with concentrations between 5 and 100 ppm, which is the lowest number achieved in copper-mediated ATRA. The molecular structure of Cu I (TPMA)Br indicated that

  Cu I (TPMA)Br [TPMA = tris(2-pyridylmethyl)amine] 和 [Cu II (TPMA)Br][Br] 配合物在多溴化合物与烯烃的 ATRA 反应中的合成、表征和特殊活性还原剂（AIBN）的报道。[Cu II (TPMA)Br][Br] 与 AIBN 结合，有效地催化 CBr 4 和 CHBr 3 生成烯烃的 ATRA 反应，浓度在 5 到 100 ppm 之间，这是在铜介导的 ATRA 中达到的最低值。Cu I (TPMA)Br 的分子结构表明，由于 TPMA [Cu I -N: 2.1024(15), 2.0753(15), 2.0709(15) 和 2.4397 (14) A] 和溴化物阴离子连接到铜 (I) 中心 [CU I -Br 2.5088(3) A]。变温 1 H NMR 和循环伏安法研究证实了 Cu I (TPMA)Br 和 [Cu
• Photoinitiated ambient temperature copper-catalyzed atom transfer radical addition (ATRA) and cyclization (ATRC) reactions in the presence of free-radical diazo initiator (AIBN)
  作者：Marielle Nicole C. Balili、Tomislav Pintauer

  DOI：10.1039/c0dt01764g

  日期：——

  monoadduct was obtained in lower yields in the ATRA of less active halogenated compounds, which was mostly due to incomplete alkene conversions. Ambient temperature ATRA of CCl4 to various 1,6-dienes followed by sequential ATRC was also performed in the presence of UV light using [CuII(TPMA)Cl][Cl] complex and AIBN. High yields of the 5-exo-trig cyclic product were obtained for all dienes with preferential

  据报道，在AIBN存在下，紫外线在铜催化的原子转移自由基加成（ATRA）和各种（多）卤代化合物与高活性烯烃的环化（ATRC）反应中的使用。由AIBN的光分解产生的自由基可在环境温度下有效地再生铜（I）配合物，从而实现ATRA的ATRA四氯化碳4催化剂负载量低至0.05 mol％的CBr 4和CBr 4。活性较低的卤代化合物在ATRA中以较低的收率获得了所需的单加合物，这主要是由于烯烃转化不完全所致。的环境温度ATRA四氯化碳4使用[Cu II（TPMA）Cl] [Cl]配合物和AIBN ，在紫外光存在下，先后制得各种1,6-二烯，然后依次进行ATRC 。对于所有二烯，以顺式异构体的优先形成，获得了高产率的5- exo - trig环状产物。
• Highly Efficient Ambient-Temperature Copper-Catalyzed Atom-Transfer Radical Addition (ATRA) in the Presence of Free-Radical Initiator (V-70) as a Reducing Agent
  作者：Tomislav Pintauer、William T. Eckenhoff、Carolynne Ricardo、Marielle N. C. Balili、Ashley B. Biernesser、Sean J. Noonan、Matthew J. W. Taylor

  DOI：10.1002/chem.200802048

  日期：2009.1

  Copper can do it! Highly efficient ambient‐temperature copper‐catalyzed ATRA of polyhalogenated compounds to alkenes in the presence of free‐radical initiator 2,2′‐azobis(4‐methoxy‐2,4‐dimethyl valeronitrile) (V‐70) is reported. V‐70 has been shown to be a very effective reducing agent, enabling selective formation of the ATRA product with α‐olefins and highly active monomers, such as methyl acrylate

  铜可以做到！据报道，在自由基引发剂2,2'-偶氮双（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈）（V-70）存在下，多卤代化合物对烯烃的高效室温铜催化ATRA。V-70已被证明是一种非常有效的还原剂，只需使用0.002 mol％的摩尔比，就可以与α-烯烃和高活性单体（如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯）选择性地形成ATRA产物。铜（见图）。
• Copper-catalyzed atom transfer radical addition (ATRA) and cyclization (ATRC) reactions in the presence of environmentally benign ascorbic acid as a reducing agent
  作者：Matthew J. W. Taylor、William T. Eckenhoff、Tomislav Pintauer

  DOI：10.1039/c0dt01157f

  日期：——

  In recent years, copper-catalyzed atom transfer radical addition (ATRA) has emerged as a viable organic procedure for the formation of carbon–carbon bonds starting from alkyl halides and alkenes. Studies have primarily focused on the use of free-radical initiators to regenerate the copper(I) complex or activator in situ. Although these initiators led to a significant decrease in the amount of metal

  最近几年， 铜催化的原子转移自由基加成（ATRA）已成为一种可行的有机方法，用于形成 碳–碳从卤代烷和烯烃开始的键。研究主要集中于使用自由基引发剂来再生自由基。铜（I）原位复合物或活化剂。尽管这些引发剂大大减少了金属催化剂的用量，但对于容易进行自由基聚合的高活性烯烃而言，它们的效力要差得多。在这项研究中，非自由基还原剂抗坏血酸（通常称为维生素C）被有效地利用，导致多卤代化合物与α-烯烃的均相ATRA中的TONs高达15200，并能够选择性地形成高活性烯烃，例如 丙烯腈（吨数高达11 800）。相对于底物而言，低至7-20 mol％的抗坏血酸就足以检测所有ATRA和ATRC反应。此外，所有选定合成的产物分离都非常容易且接近定量，仅需简单的液-液萃取技术即可。还通过1 H NMR和UV / Vis光谱动力学检查了抗坏血酸存在下的反应。观察到半数速率对还原剂浓度的依赖性，但是随着抗坏血酸浓度的增
• Copper(<scp>ii</scp>) complexes of quinoline-based ligands for efficient photoredox catalysis of atom transfer radical addition (ATRA) reaction
  作者：Pawittra Chaibuth、Nontakarn Chuaytanee、Jutawat Hojitsiriyanont、Kittipong Chainok、Sumrit Wacharasindhu、Oliver Reiser、Mongkol Sukwattanasinitt

  DOI：10.1039/d2nj01218a

  日期：——

  using the complexes generated in situ from a mixture of common copper(II) halides and the ligand. The photoelectrochemical properties of the copper(II)-quinoline complexes suggest their effective reduction by light-induced homolysis to form the corresponding active copper(I) species without the necessity of an external reducing agent. Excellent yields of regio- and stereoselective addition products (>20

  合成了喹啉基配体的铜( II )配合物，并研究了它们在卤代烃与烯烃的原子转移自由基加成(ATRA)反应中的催化性能。在室温下的白光照射下，配合物有效地催化加成反应并抑制烯烃的自由基聚合。通过使用由普通卤化铜( II )和配体的混合物原位产生的配合物，可以方便地进行反应。铜( II )-喹啉配合物的光电化学性质表明它们通过光致均裂有效还原形成相应的活性铜( I) 不需要外部还原剂的物种。通过使用 1 mol% 或更少的催化剂，可以获得优异的区域和立体选择性加成产物（>20 个实例）。评估了常用添加剂 AIBN 和 Na 2 CO 3的作用，表明这些添加剂通过防止反应过程中 HX 的积累来减轻催化剂中毒。