diazo-(dimethyl-trifluormethylsulfonyloxy-silyl)-essigsaeure-methylester | 140847-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: diazo-(dimethyl-trifluormethylsulfonyloxy-silyl)-essigsaeure-methylester
• 英文别名: Methyl 2-diazo-2-[dimethyl(trifluoromethylsulfonyloxy)silyl]acetate
• CAS: 140847-33-2
• 化学式: C₆H₉F₃N₂O₅SSi
• 分子量: 306.295
• InChiKey: RABHXSYNGQAWHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.44
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diazo-(dimethyl-trifluormethylsulfonyloxy-silyl)-essigsaeure-methylester 在 dirhodium tetrakis(tetrafluorobutyrate) N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl 5-acetyl-2,2,5-trimethyl-2,5-dihydro-1,2-oxasilole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-(炔丙氧基)甲硅烷基-α-重氮乙酸酯的分子内铜和铑介导的卡宾反应

  摘要：

  三氟甲磺酸铜（I）催化α-[（2-炔基）氧基]甲硅烷基-α-重氮乙酸酯1a-g转化为1,2-双（2,5-二氢-1,2-oxasilol-4-yl）乙烯 2 和/或 2H-1,2-oxasilines 3. 用全氟丁酸铑 (II) 作为催化剂，1a-e 只提供 3 而没有 2。当 1a,c,e（包含末端炔烃）时形成双环 2-甲氧基呋喃 6功能）用催化量的氯化铜（I）处理。实验观察结果通过金属介导的分子内环丙烯化和随后的金属辅助开环的张力双环环丙烯开环来解释，导致乙烯基卡宾 - 金属配合物。还描述了 2H-1,2-oxasilines 3a,c,e 的异常自动氧化。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1213::aid-ejoc1213>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-甲烷磺酸二甲基[[(三氟甲基)磺酰基]氧基]硅烷基酯 、 重氮乙酸甲酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 diazo-(dimethyl-trifluormethylsulfonyloxy-silyl)-essigsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  α-(炔丙氧基)甲硅烷基-α-重氮乙酸酯的分子内铜和铑介导的卡宾反应

  摘要：

  三氟甲磺酸铜（I）催化α-[（2-炔基）氧基]甲硅烷基-α-重氮乙酸酯1a-g转化为1,2-双（2,5-二氢-1,2-oxasilol-4-yl）乙烯 2 和/或 2H-1,2-oxasilines 3. 用全氟丁酸铑 (II) 作为催化剂，1a-e 只提供 3 而没有 2。当 1a,c,e（包含末端炔烃）时形成双环 2-甲氧基呋喃 6功能）用催化量的氯化铜（I）处理。实验观察结果通过金属介导的分子内环丙烯化和随后的金属辅助开环的张力双环环丙烯开环来解释，导致乙烯基卡宾 - 金属配合物。还描述了 2H-1,2-oxasilines 3a,c,e 的异常自动氧化。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1213::aid-ejoc1213>3.0.co;2-u

文献信息

• Die reaktion von silyl-bis(trifluormethansulfonaten) mit diazoessigestern und diazomethyl-ketonen
  作者：Antonio Fronda、Fred Krebs、Birgit Daucher、Thorsten Werle、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80001-e

  日期：1992.2

  furthermore, removal of the solvent results in decomposition to a mixture of unidentifiable products. When di-(t-butyl)silyl-bis(trifluoromethanesulfonate) is combined with 1-diazo-3,3-dimethyl-2-butanone or 1-(1-adamantyl)-2-diazo-1-ethanone, 1 : 1 adducts most likely result, which undergo further reaction with excess diazoketone to yield a pyrazole or a tetrazole, respectively. These heterocycles have been

  在叔胺存在下，等摩尔量的重氮乙酸酯和二烷基甲硅烷基双（三氟甲磺酸酯）（烷基甲基，异丙基，叔丁基）产生[（三氟甲基磺酰氧基）-二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯，而摩尔比为2/1反应物产生二烷基甲硅烷基双（重氮乙酸酯）。在以前的产物中，三氟氧基被醇的亲核取代容易产生[烷氧基-（或烯基氧基-，炔基氧基-）二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯。用可烯醇化的酮，发生O-甲硅烷基化，并获得[（1-链烯氧基）-二烷基硅烷。当重氮甲基酮与dialkylsilylbis（三氟甲），相应的dialkylsilylbis（重氮甲基酮），[R反应1 2的Si（CN 2 COR 2）2]，而不是在大多数研究情况下获得1：1的产品。除了具有空间上要求的取代基R 2的衍生物外，这些2：1产物在溶液中相当不稳定；此外，除去溶剂导致分解成无法识别的产物的混合物。当二（叔丁基）甲硅烷基双（三氟甲磺酸盐）与1-重氮3,3-二甲基-2-丁