3-methoxybenzylzinc pivalate | 1344727-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-methoxybenzylzinc pivalate
• CAS: 1344727-38-3
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃Zn
• 分子量: 287.674
• InChiKey: WNQMRNCVOLFJHF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxybenzylzinc pivalate 、 4-氯二苯甲酮 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl) palladium(II) dichloride 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到(4-(3-methoxybenzyl)phenyl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  [EN] ORGANOZINC COMPLEXES AND PROCESSES FOR MAKING AND USING THE SAME
  [FR] COMPLEXES D'ORGANOZINC ET PROCÉDÉS POUR LEUR FABRICATION ET LEUR UTILISATION

  摘要：

  公开了制备有机锌试剂的方法，包括将（A）有机镁或有机锌配合物与（B）至少一种含有一个或多个羧酸基团和/或醇基团和/或三级胺基团的配位化合物反应，可选地与锌离子和/或锂离子和/或卤离子结合，其中卤离子选自氯离子、溴离子和碘离子，当配位化合物为螯合多胺时，有机锌配合物包括芳基、杂环芳基或苄基，当反应物（A）包含至少一种有机镁配合物时，在存在至少一种配位化合物与锌络合物的情况下进行反应。所得的有机锌试剂可以选择性地从溶剂中分离出来以获得固体试剂。这些试剂可用于通过Negishi交叉偶联反应或通过醛和/或酮氧化加成反应制备有机化合物。有机锌试剂稳定，并且由于其高选择性，允许在交叉偶联过程中保持敏感的官能团，如醛基。

  公开号：

  WO2012085168A1
• 作为产物：
  描述：

  Zn(OPiv)2*2LiCl 、 3-甲氧基氯苄 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到3-methoxybenzylzinc pivalate
  参考文献：
  名称：

  固体盐稳定的功能化有机锌化合物的制备及其在交叉偶联和羰基加成反应中的应用

  摘要：

  粉末状有机锌试剂：各种芳基和杂芳基溴化物，以及苄基氯化物与Mg和Zn反应（OPiv）2 ⋅2的LiCl（OPiv =新戊酸盐）溶剂蒸发后，以提供固体有机锌试剂。这些粉末可以在室温下于氩气中保存数月，并可以在空气中短时间操作。它们会进行平稳的Negishi交叉偶联和羰基加成反应（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201104291

文献信息

• ORGANOZINC COMPLEXES AND PROCESSES FOR MAKING AND USING THE SAME
  申请人：Knochel Paul

  公开号：US20140031545A1

  公开（公告）日：2014-01-30

  Processes for making an organozinc reagents are disclosed comprising reacting (A) organomagnesium or organozinc complexes with (B) at least one coordination compound comprising one or more carboxylate groups and/or alcoholate groups and/or tertiary amine groups, optionally in combination with zinc ions and/or lithium ions and/or halide ions, wherein the halide ions are selected from chloride, bromide and iodide, the organozinc complex comprises an aryl group, a heteroaryl group or a benzyl group when the coordinating compound is a chelating polyamine, and the reaction is conducted in the presence of zinc complexed with at least one coordinating compound when reactant (A) comprises at least one organomagnesium complex. The resulting organozinc reagents may optionally be isolated from solvents to obtain a solid reagent. The reagents may be used for making organic compounds via Negishi cross-coupling reactions or via aldehyde and/or ketone oxidative addition reactions. The organozinc reagents are stable and, due to their high selectivity, permit maintenance of sensitive functional groups such as aldehydes during cross-coupling.

  公开了制备有机锌试剂的工艺，包括将（A）有机镁或有机锌配合物与（B）至少一种配位化合物反应，该配位化合物包括一个或多个羧酸盐基和/或醇盐基和/或三级胺基，可选地与锌离子和/或锂离子和/或卤素离子组合，其中卤素离子选自氯离子、溴离子和碘离子，当配位化合物为螯合多胺时，有机锌配合物包括苯基、杂环基或苄基，并且当反应物（A）包括至少一个有机镁配合物时，在存在至少一种配位化合物的锌配合物的情况下进行反应。所得有机锌试剂可以选择从溶剂中分离出来以获得固体试剂。该试剂可用于通过Negishi交叉偶联反应或通过醛和/或酮氧化加成反应制备有机化合物。由于其高选择性，有机锌试剂稳定，并允许保持敏感的功能基团，如醛基在交叉偶联反应过程中。
• Anion-Tuning of Organozincs Steering Cobalt-Catalyzed Radical Relay Couplings
  作者：Xingchen Liu、Haohua Chen、Dali Yang、Binjing Hu、Ying Hu、Shengchun Wang、Yu Lan、Aiwen Lei、Jie Li

  DOI：10.1021/acscatal.3c01763

  日期：2023.7.7

  with sulfonyl chlorides and OPiv-supported organozinc reagents was reported. Herein, anion-coordination played a critical role in the chemical property modification of organozinc reagents. Changing the anions of organozincs from halides (Cl, Br, and I) to pivalate (OPiv) resulted in a very different reactivity. OPiv-supported organozinc reagents steered the success of cobalt-catalyzed carbosulfonylation

  报道了通过钴催化的烯烃与磺酰氯和 OPiv 负载的有机锌试剂双官能化的多组分磺酰基化反应。其中，阴离子配位在有机锌试剂的化学性质修饰中发挥着关键作用。将有机锌阴离子从卤化物（Cl、Br 和 I）更改为新戊酸根 (OPiv) 会导致非常不同的反应性。OPiv 负载的有机锌试剂促进了钴催化的烯烃碳磺酰化反应的成功，而卤化物负载的有机锌试剂则优先于直接磺酰化反应。详细的机理研究表明，OPiv 配位导致新戊酸芳基锌的还原性降低，从而能够原位形成催化相关的 Co(I) 物种作为活性催化剂。密度泛函理论计算表明烯烃的碳磺酰化涉及 Co(I/II/I) 流形。因此，普遍存在的磺酰氯、容易获得的烯烃、1,3-二烯和多官能化有机锌新戊酸酯通过自由基中继途径成功地经历了区域和立体选择性碳磺酰化过程，从而实现了双键两侧的连续官能团安装。
• US9273070B2
  申请人：——

  公开号：US9273070B2

  公开（公告）日：2016-03-01