(6R,8S)-2,2,3,3,6,8,12,12-octamethyl-11,11-diphenyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridecane | 714974-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (6R,8S)-2,2,3,3,6,8,12,12-octamethyl-11,11-diphenyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridecane
• CAS: 714974-22-8
• 化学式: C₂₉H₄₈O₂Si₂
• 分子量: 484.87
• InChiKey: PZAAJOCDUJCCOI-RPBOFIJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.25
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8S)-2,2,3,3,6,8,12,12-octamethyl-11,11-diphenyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridecane 在 四(三苯基膦)钯 、 Rh(norbornadiene)(bis(diphenylphosphino)butane)(+)BF4(-) 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 samarium diiodide 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 2-甲基-2-丁烯 、 乙醇 、 三丁基膦 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 水 、 氢气 、 双氧水 、 甲酸铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 2-氯-1,3-二甲基氯化咪唑啉 、 potassium carbonate 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 330.91h， 生成 抗螺旋体链丝菌素
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Borrelidin

  摘要：

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is macrocyclization at C11-C12 for the construction of an 18-membered ring after esterification between two segments. A detailed examination of the macrocyclization led us to the samarium(II) iodide-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction as the most efficient synthetic approach. The two key segments were synthesized through regioselective methylation, directed hydrogenation, stereoselective Reformatsky-type reaction, and MgBr2 center dot Et2O-mediated chelation-controlled allylation.

  DOI：

  10.1021/jo062089i
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (6R,8S)-2,2,3,3,6,8,12,12-octamethyl-11,11-diphenyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridecane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Borrelidin

  摘要：

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is macrocyclization at C11-C12 for the construction of an 18-membered ring after esterification between two segments. A detailed examination of the macrocyclization led us to the samarium(II) iodide-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction as the most efficient synthetic approach. The two key segments were synthesized through regioselective methylation, directed hydrogenation, stereoselective Reformatsky-type reaction, and MgBr2 center dot Et2O-mediated chelation-controlled allylation.

  DOI：

  10.1021/jo062089i

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Borrelidin
  作者：Tohru Nagamitsu、Daisuke Takano、Takeo Fukuda、Kazuhiko Otoguro、Isao Kuwajima、Yoshihiro Harigaya、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1021/ol049356w

  日期：2004.5.1

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is SmI(2)-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction for macrocyclization after esterification between two segments. The two key segments were synthesized through chelation-controlled carbotitanation, chelation-controlled hydrogenation, stereoselective Reformatsky reaction, and MgBr(2).Et(2)O-mediated

  已经实现了硼瑞林的全合成。我们的合成路线的最大特点是SmI（2）介导的分子内Reformatsky型反应的两个部分之间酯化后的大环化反应。这两个关键部分是通过螯合控制的氨基甲酸酯化，螯合控制的氢化，立体选择性Reformatsky反应和MgBr（2）.Et（2）O介导的螯合控制的烯丙基化合成的。[反应：看文字]
• Synthesis of the alkaloid tyroscherin by an aldol/Curtius strategy
  作者：Markus Ugele、Martin E. Maier

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.034

  日期：2010.4

  The alkaloid tyroscherin (2), which contains a vicinal anti-amino alcohol subunit was prepared from 4-hydroxyphenylpropionic acid (5) and meso-diol 9. After desymmetrization of diol 9 and suitable protecting group manipulations, one terminus was extended via a Claisen rearrangement giving rise to enoate ent-15. The missing carbon on the other end could be incorporated using MeMgCl/CuBr·SMe2 leading

  由4-羟苯基丙酸（5）和内消旋二醇9制备了含有邻位抗氨基醇亚基的生物碱酪氨酸（2）。二醇desymmetrization后9和合适的保护基处理，一个末端延长通过Claisen重排引起烯酸ENT - 15。在另一端缺失的碳可以通过使用格氏引发剂/溴化亚铜·SMe的掺入2最终导致醛ENT - 22。酸5和醛衍生的酰化恶唑烷酮32eNT - 22在醛醇缩合反应中合并。随后在羧基上的库尔修斯重排提供了酪氨酸（2）的氨基功能。在概念验证研究中，相同的策略用于制备酪氨酸类似物28。