3-chloro-1-phenyl-1-butene | 63537-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chloro-1-phenyl-1-butene
• 英文别名: 3-chloro-1-phenylbutene；3-Chlorobut-1-enylbenzene
• CAS: 63537-05-3
• 化学式: C₁₀H₁₁Cl
• 分子量: 166.65
• InChiKey: CHPZWFVQRPYWON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-1-phenyl-1-butene 、 O,O-二乙基硫代磷酸氢酯 在 copper(I) thiocyanate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以23%的产率得到O,O-diethyl S-(4-phenylbut-3-en-2-yl) phosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的、α-选择性的、硫代磷酸酯和有机镁试剂之间的烯丙基烷基化反应

  摘要：

  涉及硬亲核试剂的烯丙基烷基化反应的区域控制仍然是一个重大挑战，并且仍然是一个活跃的研究领域。由于缺乏支持 α-烷基化的通用方法，因此需要开发新方法以实现此类选择性。我们报告说，无论使用的格氏试剂的性质如何，Cu(I) 都以优异的 α-区域选择性催化硫代磷酸酯的烯丙基取代。据我们所知，铜催化的硫代磷酸酯烯丙基烷基化从未被描述过。我们还开发了一个简单的方案，用于从二级烯丙基卤化物开始诱导高 α 选择性。这是通过使用硫代磷酸钠作为添加剂来实现的。

  DOI：

  10.1021/ja202954b
• 作为产物：
  描述：

  苄叉丙酮 在 sodium tetrahydroborate 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 3-chloro-1-phenyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  天然蒙脱石钠促进三甲基氯化甲硅烷氯化苄醇和烯丙醇

  摘要：

  描述了一种有效氯化叔、仲和伯苄醇和烯丙醇的新的实用方法。该方法的特点是三甲基氯硅烷与微量水生成氯化氢，醇质子化后脱水生成碳鎓离子，碳鎓离子氯化。在此过程中，钠离子交换蒙脱石在捕获生成的氯化氢、稳定碳鎓中间体以及促进氯化方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379226

文献信息

• Copper-Catalyzed Nucleophilic Trifluoromethylation of Allylic Halides: A Simple Approach to Allylic Trifluoromethylation
  作者：Yoshihiro Miyake、Shin-ichi Ota、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/chem.201202853

  日期：2012.10.15

  Trifluoromethylation: The treatment of allylic halides with trifluoromethyltrimethylsilane in the presence of a catalytic amount of copper(I) thiophene‐2‐carboxylate (CuTC) gives the corresponding allylic trifluoromethylation products in good to high yields and with complete regioselectivity (see scheme). The use of THF as a solvent is crucial for obtaining good yields of product.

  三氟甲基化：在催化量的噻吩-2-羧酸铜（I）的存在下，用三氟甲基三甲基硅烷处理烯丙基卤化物可得到相应的烯丙基三氟甲基化产物，产率高至高且具有完全的区域选择性（参见方案）。使用THF作为溶剂对于获得良好的产物收率至关重要。
• Grignard allylic substitution catalyzed by imidazol-2-ylidene- and imidazol-4-ylidene-magnesium complexes
  作者：Sentaro Okamoto、Hiroyuki Ishikawa、Yoshimi Shibata、Yu-ichiro Suhara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.067

  日期：2010.10

  imidazolium salts, γ-substituted allyl chlorides reacted with alkyl Grignard reagents to undergo substitution reactions in an SN2′-selective fashion, where the magnesium ate complexes [(N-heterocyclic carbene-MgR3)−(MgX)+] of imidazol-2-ylidenes or imidazol-4-ylidenes, generated in situ, were postulated as the active species. It was observed that the reactions with imidazol-4-ylidene catalysts were faster

  在催化量的1,2-二取代或1,2,3-三取代的咪唑鎓盐的存在下，γ-取代的烯丙基氯与烷基格氏试剂反应，以S N 2'-选择性方式进行取代反应，其中假定将原位生成的咪唑-2-亚胺或咪唑-4-亚胺的镁盐配合物[（N-杂环卡宾-MgR 3）-（MgX）+ ]作为活性物质。观察到与咪唑-4-亚烷基催化剂的反应比与咪唑-2-亚烷基催化剂的反应更快。初步研究了使用手性咪唑盐的对映选择性催化。
• Dynamic Stereochemistry of Terminally Substituted π-Allyl Complexes of Molybdenum with the Tp‘ Ligand:  NMR Evidence for π−σ−π Interconversion
  作者：Sanjoy K. Chowdhury、Malay Nandi、Vijaya S. Joshi、Amitabha Sarkar

  DOI：10.1021/om960945i

  日期：1997.4.1

  NMR spectroscopic evidence is provided for a π−σ−π interconversion in fluxional, mono- and 1,3-disubstituted π-allyl molybdenum complexes containing the hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate ligand.

  NMR光谱证据提供了含有水合三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸酯配体的助熔，单和1,3-二取代的π-烯丙基钼络合物中的π-σ-π互变。
• Solvent-free and catalyst-free direct alkylation of alkenes
  作者：Meng-Yao Li、Jiatong Li、Ao Gu、Xiao-Mei Nong、Shuyang Zhai、Zhu-Ying Yue、Chen-Guo Feng、Yingbin Liu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/d3gc02685j

  日期：——

  A convenient method for synthesizing aryl-containing trisubstituted alkenes through direct alkylation of alkenes was successfully achieved under solvent-free and catalyst-free conditions. The absence of solvents was found to be crucial in initiating this sequence. Moreover, this protocol stands out due to its minimal waste production and straightforward operation. The radical capture experiment provided

  成功实现了在无溶剂、无催化剂条件下通过烯烃直接烷基化合成含芳基三取代烯烃的简便方法。发现不存在溶剂对于启动该序列至关重要。此外，该协议因其废物产生最少且操作简单而脱颖而出。自由基捕获实验为离子反应机制提供了证据。
• Cu(I)-Catalyzed, α-Selective, Allylic Alkylation Reactions between Phosphorothioate Esters and Organomagnesium Reagents
  作者：Andrew M. Lauer、Farzeen Mahmud、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ja202954b

  日期：2011.6.15

  of allylic alkylation reactions involving hard nucleophiles remains a significant challenge and continues to be an active area of research. The lack of general methods in which α-alkylation is favored underscores the need for the development of new processes for achieving this type of selectivity. We report that Cu(I) catalyzes the allylic substitution of phosphorothioate esters with excellent α-regioselectivity

  涉及硬亲核试剂的烯丙基烷基化反应的区域控制仍然是一个重大挑战，并且仍然是一个活跃的研究领域。由于缺乏支持 α-烷基化的通用方法，因此需要开发新方法以实现此类选择性。我们报告说，无论使用的格氏试剂的性质如何，Cu(I) 都以优异的 α-区域选择性催化硫代磷酸酯的烯丙基取代。据我们所知，铜催化的硫代磷酸酯烯丙基烷基化从未被描述过。我们还开发了一个简单的方案，用于从二级烯丙基卤化物开始诱导高 α 选择性。这是通过使用硫代磷酸钠作为添加剂来实现的。