[Fe(TPA)(Cl)₂][Cl] | 207610-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Fe(TPA)(Cl)₂][Cl]
• 英文别名: [Fe(N,N′-bis(2-pyridylmethyl)glycine)Cl₂]Cl；1-pyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine;trichloroiron
• CAS: 207610-56-8
• 化学式: C₁₈H₁₈Cl₂FeN₄*Cl
• 分子量: 452.574
• InChiKey: SBHYXVDLPAKFIB-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基吡啶胺 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 [Fe(TPA)(Cl)₂][Cl]
  参考文献：
  名称：

  An efficient oxygen evolving catalyst based on a μ-O diiron coordination complex

  摘要：

  研究了一类氧气演化催化剂，该催化剂基于最理想的第一过渡金属铁。在这些催化剂中，使用[(TPA)2Fe2(μ-O)(μ-OAc)]3+在pH 4.5的醋酸盐缓冲液中获得了最高的周转数2380。

  DOI：

  10.1039/c4cc04118f
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二甲基对甲苯胺 在 [Fe(TPA)(Cl)₂][Cl] 、 氧气 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以31.3%的产率得到N-甲基-对甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  氧化还原惰性金属离子通过具有双氧活化作用的铁催化剂触发N-脱烷基化：脂肪加氧酶的教训†

  摘要：

  在环境温度下利用双氧作为终端氧化剂一直是氧化还原化学领域的挑战，因为很难将稳定的氧化还原金属离子（如铁（III））氧化为高氧化态以初始化催化循环。受脂氧合酶的双氧合和共氧化酶活性的启发，在此，我们引入了另一种方案来激活具有非氧化还原金属离子的缓慢的铁（III）物种，这可以促进其氧化能力，从而促进底物被双氧合氧化，从而初始化催化循环。在N，N-二甲基苯胺及其类似物的氧化中，将Zn（OTf）2添加到[Fe（TPA）Cl 2] Cl催化剂可引发胺被双氧氧化，而单独的[Fe（TPA）Cl 2 ] Cl则反应缓慢。在化学计量氧化中，还证实了Zn（OTf）2的存在可以明显改善[Fe（TPA）Cl 2 ] Cl络合物的电子转移能力。使用不同类型的底物作为捕集剂的实验表明，铁（IV）物种不会在催化循环中发生，这表明胺的氧化是通过电子转移而不是氢提取来初始化的。UV-Vis，高分辨率质谱，电化学，EPR和氧

  DOI：

  10.1039/c5dt00804b

文献信息

• Catalytic Reduction of Dioxygen to Water by a Bioinspired Non-Heme Iron Complex via a 2+2 Mechanism
  作者：Emma N. Cook、Diane A. Dickie、Charles W. Machan

  DOI：10.1021/jacs.1c04572

  日期：2021.10.13

  active toward dioxygen reduction with acetic acid as a proton source in acetonitrile solution. Under electrochemical and chemical conditions, Fe(PMG)(Cl)2 selectively produces water via a 2+2 mechanism, where H2O2 is generated as a discrete intermediate species before further reduction to two equivalents of H2O. Mechanistic studies support a catalytic cycle for dioxygen reduction where an off-cycle peroxo

  我们报道了一种具有三足[N 3 O] -配体框架（Fe(PMG)(Cl) 2 ）的仿生非血红素铁络合物，该络合物在乙腈溶液中以乙酸作为质子源，对分子氧还原具有电催化活性。在电化学和化学条件下，Fe(PMG)(Cl) 2通过 2+2 机制选择性地产生水，其中 H 2 O 2作为离散中间物质生成，然后进一步还原为两当量的 H 2 O。机理研究支持用于分子氧还原的催化循环，其中非循环过氧二聚体物质是催化剂的静止状态。还原复合物 Fe II (PMG)Cl 的光谱分析显示，暴露于 H 2 O 2后，化学计量形成 Fe(III)-氢氧化物；尽管该络合物对于 H 2 O 2 还原为 H 2 O 具有电化学活性，但没有观察到 H 2 O 2歧化的催化活性。电化学研究、光谱化学实验和 DFT 计算表明配体的羧酸根部分对氢敏感-从 Fe(III)/(II) 还原时与乙酸质子供体的键合相互作用，有利于氯离子损
• Correction to “Catalytic Reduction of Dioxygen to Water by a Bioinspired Non-Heme Iron Complex via a 2+2 Mechanism”
  作者：Emma N. Cook、Diane A. Dickie、Charles W. Machan

  DOI：10.1021/jacs.2c01828

  日期：2022.3.16

  Pages 16413 and 16416. The second-order rate constants for O2 binding under protic and aprotic conditions for Fe(PMG)Cl2 were calculated incorrectly. Under protic conditions kO2,H+ should be changed from 6.12 ± 0.96 M–1 s–1 to 7.88 ± 1.2 M–1 s–1, and under aprotic conditions kO2 should be changed from 14.5 ± 3.6 M–1 s1 to 18.6 ± 4.6 M–1 s–1. Additionally, the revised Supporting Information document

  第 16413 和 16416 页。Fe(PMG)Cl 2在质子和非质子条件下 O 2结合的二阶速率常数计算不正确。在质子传递条件下， k O 2 ,H +应从 6.12 ± 0.96 M –1 s –1更改为 7.88 ± 1.2 M –1 s –1 ，在非质子传递条件下， k O 2应从 14.5 ± 3.6 M –1更改s 1至 18.6 ± 4.6 M –1 s –1 。此外，修订后的支持信息文件（一般注意事项部分）现在描述了存在和不存在电解质的情况下乙腈中 O 2饱和度所用的浓度值。这些更正不会影响已发表文章中提出的结论和机制分析。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01828 免费获取。 综合总结、核磁共振和紫外可见分光光度表征、电化学以及实验细节和方法的描述（更新）(PDF) 合成摘要、NMR 和 UV-vis 表征、
• Transition metal-promoted decomposition of urushiol from poison ivy
  作者：Whitney M. Houser、Mark Chrisman、Christopher M. Medley、Michael J. Goldcamp

  DOI：10.1016/j.inoche.2012.04.008

  日期：2012.7

  Abstract The active irritant in poison ivy, urushiol, has been extracted from native plants for the investigation into its metal-catalyzed oxidative decomposition. The decomposition of urushiol by atmospheric oxygen is promoted by complexes of Fe(III), including those of the ligands tris(2-methylpyridyl)amine (TPA) and nitriolotriacetate (NTA), and by simple Fe(III) salts. This is evidenced by the

  摘要 毒葛中的活性刺激物漆酚已从天然植物中提取，用于研究其金属催化氧化分解。Fe(III) 的配合物，包括配体三（2-甲基吡啶基）胺 (TPA) 和次氮基三乙酸盐 (NTA) 的配合物，以及简单的 Fe(III) 盐，促进了大气氧对漆酚的分解。这可以通过 1 H-NMR 光谱中漆酚芳香质子信号的消失以及通过 GC-MS 鉴定一些氧化产物来证明。使用 Zn(II) 和 Ni(II) 配合物和盐的类似反应表明，大量漆酚仍未反应。这表明类似于儿茶酚双加氧酶的反应性可能是氧化分解的机制，
• Bioinspired manganese complex for room-temperature oxidation of primary amines to imines by t-butyl hydroperoxide
  作者：Lin Lei、Yaju Chen、Zhenfeng Feng、Chunyan Deng、Yepeng Xiao

  DOI：10.1016/j.ica.2021.120282

  日期：2021.5