摘要:
在寻找能精确模拟铜羟化酶CuM位点的电子和反应性特征的新双(咪唑)硫醚(BIT)铜配合物时,合成了一组三脚架BIT配体4a,b-6a,b根据咪唑的C-(Ph或H)和N-(H或Me)取代基以及三脚架连接的位置(2-或4-)。制备了相应的[(BIT)Cu(L)](PF6)配合物7a,b',8a,b'和9a',b'[L = CO(a),CH 3 CN(b)],并进行了光谱表征。7a-9a(L = CO),特别是nu(CO)的红外光谱显示几乎没有变化(2090-2100 cm(-1)),表明Cu中心具有相似的电子特征。相比之下,这些化合物(L = CH3CN)的循环伏安分析表明,准可逆氧化波的Epa在相对于Fc / Fc(+)的+ 0.45-0.57 V范围内变化很大,具体取决于咪唑取代基。每个[(BIT)Cu(CH 3CN)] PF6配合物均与双氧反应形成[(BIT)Cu(II)2(mu-OH)