[1-(4-methylphenyl)propa-1,2-dien-1-yl]dimethylphenylsilane | 1324010-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1-(4-methylphenyl)propa-1,2-dien-1-yl]dimethylphenylsilane
• CAS: 1324010-89-0
• 化学式: C₁₈H₂₀Si
• 分子量: 264.442
• InChiKey: BYZMMWOETSZGSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(4-methylphenyl)propa-1,2-dien-1-yl]dimethylphenylsilane 、 联硼酸频那醇酯 在 异丙醇 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 以73%的产率得到(Z)-2-(3-(dimethylphenylsilyl)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基硅烷的硼烷基富集

  摘要：

  1,2-烯丙基硅烷的高度区域选择性和立体选择性铜催化的硼基硼化提供了意想不到的区域反转的烯丙基硼酸酯，该硼酸酯在3位带有一个额外的C-Si键，并且热力学上不利于Z 几何形状。此类含有额外烯基硅烷部分的立体定义的烯丙基硼酸酯是用于有机合成的非常有用的有机二金属试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201510354
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲基苯基)-2-丙炔-1-醇 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 lithium-sodium alloy 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 [1-(4-methylphenyl)propa-1,2-dien-1-yl]dimethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  铜（I）亲核硅对丙炔基氯化物和磷酸盐的区域和化学选择性单和双加成反应。

  摘要：

  铜（I）催化的线性前驱物被（Me 2 PhSi）2 Zn取代的线性前驱体主要产生独立于炔丙基离去基团的γ异构体。如此形成的烯丙基硅烷与另一当量的（Me 2 PhSi）2 Zn区域选择性地反应，从而产生具有烯丙基和乙烯基硅基团的双官能结构单元。对于氯化物（γ：α≥99：1），这两个步骤的反应速率都非常平衡，在该步骤中，炔丙基位移在添加步骤之前定量发生。还报道了α-支链的炔丙基磷酸酯的取代。

  DOI：

  10.1021/ol301827t

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Regioselective Propargylic Substitution Involving Si–B Bond Activation
  作者：Devendra J. Vyas、Chinmoy K. Hazra、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol201811d

  日期：2011.8.19

  The silicon nucleophile generated by copper(I)-catalyzed Si-B bond activation allows several gamma-selective propargylic substitutions. The regioselectivity (gamma:alpha ratio) Is strongly dependent on the propargylic leaving group. Chloride Is superior to oxygen leaving groups in linear substrates (gamma:alpha > 99:1), and it is only the phosphate group that also shows promising regiocontrol (gamma:alpha = 90:10). That leaving group produces superb gamma-selectivity (gamma:alpha > 99:1) in alpha-branched propargylic systems, and enantioenriched substrates react with excellent central-to-axial chirality transfer.