tert-butyl-(1-benzyl-6-bromo-oxoindolin-3-ylidene) carbamate | 1426931-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl-(1-benzyl-6-bromo-oxoindolin-3-ylidene) carbamate
• 英文别名: tert-butyl (1-benzyl-6-bromo-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate；tert-butyl N-(1-benzyl-6-bromo-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1426931-84-1
• 化学式: C₂₀H₁₉BrN₂O₃
• 分子量: 415.286
• InChiKey: XSRPXNBVYXKUBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-165 °C
• 沸点：
  526.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-(1-benzyl-6-bromo-oxoindolin-3-ylidene) carbamate 在 3-[[（（1R，2R）-2-（1-哌啶基）环己基]氨基]-4-[[4-（三氟甲基）苯基]氨基]-3-环丁烯-1,2-二酮 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以81%的产率得到tert-butyl N-[(3S)-1-benzyl-6-bromo-3-hydroperoxy-2-oxoindol-3-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Catalytic 1,2-Hydroperoxidation of Isatin-Derived Ketimine with Hydrogen Peroxide in the Crowding Environment of PEGs

  摘要：

  The first enantioselective catalytic 1,2-hydroperoxidation has been achieved in the presence of PEG-600 using an acid base bifunctional chiral squaramide as the organocatalyst, affording a range of enantioenriched alpha-N-substituted hydroperoxides bearing an oxindole moiety with excellent stereoselectivities (up to 99% ee).

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00032
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-6-bromoindoline-2,3-dione 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 tert-butyl-(1-benzyl-6-bromo-oxoindolin-3-ylidene) carbamate
  参考文献：
  名称：

  用于合成具有手性季碳中心的 3-取代-3-氨基吲哚的不对称催化 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应†

  摘要：

  已经通过使用手性氨基和膦基催化剂建立了靛红衍生的酮亚胺与 MVK的不对称催化aza -Morita-Baylis-Hillman ( aza -MBH) 反应。该反应产生了生物医学上重要的 3-取代 3-氨基-2-羟吲哚，收率良好（大多数情况下>80%）和优异的对映选择性（90-99% ee）。已在方便的系统下检查了 28 个由手性四元立体中心组装的病例。

  DOI：

  10.1039/c3ob27495k

文献信息

• First example of quinine-squaramide catalyzed enantioselective addition of diphenyl phosphite to ketimines derived from isatins
  作者：Jimil George、B. Sridhar、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1039/c3ob42026d

  日期：——

  A highly enantioselective addition of diphenyl phosphite to ketimines derived from isatins has been achieved using a bifunctional organocatalyst, quinine-derived squaramide catalyst. This method works efficiently with several ketimines to produce the corresponding 3-amino-2-oxoindolin-3-yl-phosphonates in excellent yields with high enantioselectivity (up to 98% ee).

  使用双功能有机催化剂奎宁衍生的方酰胺催化剂已经实现了将亚磷酸二苯酯高度对映选择性地加到衍生自靛红的酮亚胺上。该方法与几种酮亚胺有效地结合，以优异的收率和高对映选择性（高达98％ee）生产相应的3-氨基-2-氧代吲哚-3-基膦酸酯。
• An L-tert-leucine derived urea catalyzed asymmetric synthesis of acylclic N, N′-ketals derived from aryl amines and isatin-derived ketimines
  作者：Shuo Liu、Jingdong Wang、Zhonglin Wei、Jungang Cao、Dapeng Liang、Yingjie Lin、Haifeng Duan

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132206

  日期：2022.1

  An asymmetric synthesis of N,N′-ketal compounds derived from isatin-derived ketimines and aryl amines has been developed using an inexpensive and readily available L-tert-leucine derived urea catalyst. Using this asymmetric catalytic synthetic method, a series of 3-substituted 3-amino-2-oxoindole derivatives containing an N,N′-ketal motif were obtained in high yields with high enantioselectivities

  已经使用廉价且容易获得的L-叔亮氨酸衍生尿素催化剂开发了衍生自靛红衍生的酮亚胺和芳胺的N,N'-缩酮化合物的不对称合成。使用这种不对称催化合成方法，以高产率和高对映选择性获得了一系列含有N,N'-缩酮基序的 3-取代 3-氨基-2-氧代吲哚衍生物。
• Enantioselective construction of 3-substituted 3-amino-2-oxindoles containing an <i>N</i>,<i>N</i>-ketal skeleton <i>via</i> organocatalyzed aza-addition of isatin imines
  作者：Chen Zhang、Xinye Shang、Yuyu Cheng、Fushuai Li、Hanhui Zhao、Pengfei Li、Wenjun Li

  DOI：10.1039/c9ob01870k

  日期：——

  The first example of organocatalytic chemo-, regio- and enantioselective aza-Mannich reactions of triazoles and arylamines, respectively, with isatin-derived imines has been achieved.

  有机催化的选择性胺甲醛缩合反应的第一个例子已经实现，分别使用三唑和芳基胺与异喹啉衍生的亚胺发生反应。
• Asymmetric Allylation by Chiral Organocatalyst‐Promoted Formal Hetero‐Ene Reactions of Alkylgold Intermediates
  作者：Guizhi Dong、Ming Bao、Xiongda Xie、Shikun Jia、Wenhao Hu、Xinfang Xu

  DOI：10.1002/anie.202012678

  日期：2021.1.25

  form, and which are otherwise impossible to access. Mechanistic evidence reveals the presence of an alkylgold intermediate, and an X‐ray crystal structure of the allylgold species illuminates its unique stability and reactivity. An asymmetric formal hetero‐ene reaction of this gold intermediate, involving a dearomatization process, is enabled with assistance of a quinine‐derived squaramide catalyst. This

  据报道，金和手性有机催化剂的协同催化策略可实现前所未有的伊斯汀和伊斯汀衍生的酮亚胺催化不对称烯丙基化反应。此方法可快速访问主要包含光学纯净形式的，包含邻位立体异构中心的手性2,5-二取代的亚烷基恶唑啉，否则无法访问。机理证据表明存在烷基金中间体，烯丙基金物种的X射线晶体结构阐明了其独特的稳定性和反应性。在奎宁衍生的方酰胺催化剂的辅助下，该金中间体的不对称形式的杂烯反应涉及脱芳香化过程。这一新发现扩展了金络合物的合成应用和金催化的多功能性。
• Highly Enantioselective Synthesis of Acyclic <i>N</i>,<i>N</i>′-Acetals by Chiral Urea Derived from Quinine Catalyzed the Addition of Aryl Amines to Isatin-Derived Ketimines
  作者：Yuxin Liu、Jingdong Wang、Zhonglin Wei、Jungang Cao、Dapeng Liang、Yingjie Lin、Haifeng Duan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02098

  日期：2019.7.19

  N,N′-Acetals are sensitive compounds, and the challenging asymmetric synthesis of acyclic N,N′-acetals by the general addition of amines to ketimines has never been reported so far. In this study, highly enantioselective addition of aryl amines to isatin-derived ketimines catalyzed by chiral urea derived from quinine was developed. A series of new acyclic N,N′-acetals were constructed by this protocol

  N，N'-缩醛是敏感化合物，迄今为止尚未报道过通过向酮亚胺中一般添加胺来挑战性地合成无环N，N'-缩醛的挑战性。在这项研究中，开发了由对苯二酚衍生的手性尿素催化的对映体衍生的酮亚胺中高度对映体选择性的芳基胺加成反应。通过该方案，以高至优异的收率（78–99％）和高至优异的对映选择性（76–96％ee）构建了一系列新的无环N，N'-乙缩醛。