methyl (1R,2S,3R,4S)-3-isocyanatobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate | 1071523-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1R,2S,3R,4S)-3-isocyanatobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 1071523-26-6
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: OGTCKWVPQDDPBO-UYXSQOIJSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.6±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.69
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.73
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,2S,3R,4S)-3-isocyanatobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3-endo-N-tert-butyloxycarbonylaminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-endo carboxylate de methyle
  参考文献：
  名称：

  Efficient Asymmetric Synthesis of Unnatural β-Amino Acids

  摘要：

  由金鸡纳生物碱介导的环状内消旋酸酐的简单且高度对映选择性的甲醇分解可产生多种二羧酸单甲酯，其 ee 高达 99%。从这些产品中，可以通过 Curtius 降解相应的酰基叠氮获得非天然的 N-保护的 β-氨基酯。随后保护基团的裂解导致游离β-氨基酸的产率极好。通过外消旋酸酐的对映异构体差异化打开，合成上非常有用的区域异构氨基酸酯变得容易获得。

  DOI：

  10.1055/s-2001-16745
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,3S,4R)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid 在 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (1R,2S,3R,4S)-3-isocyanatobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Asymmetric Synthesis of Unnatural β-Amino Acids

  摘要：

  由金鸡纳生物碱介导的环状内消旋酸酐的简单且高度对映选择性的甲醇分解可产生多种二羧酸单甲酯，其 ee 高达 99%。从这些产品中，可以通过 Curtius 降解相应的酰基叠氮获得非天然的 N-保护的 β-氨基酯。随后保护基团的裂解导致游离β-氨基酸的产率极好。通过外消旋酸酐的对映异构体差异化打开，合成上非常有用的区域异构氨基酸酯变得容易获得。

  DOI：

  10.1055/s-2001-16745

文献信息

• A modified Curtius reaction: an efficient and simple method for direct isolation of free amine
  作者：Bin Ma、Wen-Cherng Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.038

  日期：2010.1

  the corresponding primary amines. However, this reaction often requires harsh conditions for hydrolysis of the isocyanate intermediates to amines, and can also be contaminated by the formation of corresponding ureas due to the reactive nature of the intermediates. We have discovered that by quenching the isocyanate intermediates with sodium trimethylsilanolate, the free amines can be isolated after aqueous

  Curtius重排和相关的反应通常用于将羧酸转化为相应的伯胺。但是，该反应通常需要苛刻的条件才能将异氰酸酯中间体水解为胺，并且由于中间体的反应性，还可能因形成相应的脲而受到污染。我们发现，通过用三甲基硅烷醇钠淬灭异氰酸酯中间体，可以在水性处理后分离出游离胺。这种温和而快速的步骤可在一锅中以良好的产率提供游离胺。
• Living Ring-Opening Metathesis Polymerization of Enantiopure Norbornene-type β-Amino Acid Derivatives
  作者：Carsten Bolm、Christian L. Dinter、Ingo Schiffers、Laurent Defrère

  DOI：10.1055/s-2001-18753

  日期：——

  The ring-opening metathesis polymerization of enantiopure norbornene-type monomers using Grubbs’ ruthenium carbene initiator gives access to a new class of poly-β-amino acid derivatives. Kinetic investigations and molecular weight determinations proved the living nature of the polymerization allowing control over chain length and polymer weight.

  使用Grubbs的钌卡宾引发剂对对映纯的诺尔本烯类单体进行开环复分解聚合，可以获得一种新类的聚-β-氨基酸衍生物。动力学研究和分子量测定证明了聚合反应的活性特性，使得链长和聚合物重量的控制成为可能。