1,9-di-tert-butyl-5-mesityldipyrromethene | 1284281-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1,9-di-tert-butyl-5-mesityldipyrromethene
• 英文别名: 2-tert-butyl-5-[(5-tert-butyl-1H-pyrrol-2-yl)-(2,4,6-trimethylphenyl)methylidene]pyrrole
• CAS: 1284281-03-3
• 化学式: C₂₆H₃₄N₂
• 分子量: 374.569
• InChiKey: CIUNKXNHEKKREP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.05
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  28.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-di-tert-butyl-5-mesityldipyrromethene 以 正庚烷 、 苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有双吡咯烷酮配体的低坐标单体氢化锌配合物及其与B（C6F5）3的反应性

  摘要：

  二吡咯亚甲基（DPM）配体是分离具有三配位锌中心的单体氢化锌配合物的关键。制备了一系列在极位（1,9-位）具有各种取代基的R DPM配体：R = t Bu，金刚烷基（Ad），甲磺酰基（Mes），2,6-二异丙基苯基（DIPP），2,4 ，6-三苯苯基（Mes *）或9-蒽基（Anth）。配体与Et 2 Zn的反应生成了一系列（R DPM）ZnEt络合物，将其与I 2转化为相应的（R DPM）ZnI化合物。后者通过与KN（i Pr）HBH 3的盐复分解反应生成一系列氢化锌配合物（RDPM）ZnH。对于具有较大Mes *和Anth取代基的配体，将（R DPM）ZnEt转化为（R DPM）ZnOSiPh 3，在与PhSiH 3反应后得到氢化物。R = t Bu或Ad的氢化锌配合物为二聚体，而所有具有芳基取代基的配合物均为单体。芳基基团跨越金属周围的空腔，阻止了二聚作用，并由于ASIS效应而导致1

  DOI：

  10.1002/zaac.201900179
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡咯 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 136.0h， 生成 1,9-di-tert-butyl-5-mesityldipyrromethene
  参考文献：
  名称：

  具有双吡咯烷酮配体的低坐标单体氢化锌配合物及其与B（C6F5）3的反应性

  摘要：

  二吡咯亚甲基（DPM）配体是分离具有三配位锌中心的单体氢化锌配合物的关键。制备了一系列在极位（1,9-位）具有各种取代基的R DPM配体：R = t Bu，金刚烷基（Ad），甲磺酰基（Mes），2,6-二异丙基苯基（DIPP），2,4 ，6-三苯苯基（Mes *）或9-蒽基（Anth）。配体与Et 2 Zn的反应生成了一系列（R DPM）ZnEt络合物，将其与I 2转化为相应的（R DPM）ZnI化合物。后者通过与KN（i Pr）HBH 3的盐复分解反应生成一系列氢化锌配合物（RDPM）ZnH。对于具有较大Mes *和Anth取代基的配体，将（R DPM）ZnEt转化为（R DPM）ZnOSiPh 3，在与PhSiH 3反应后得到氢化物。R = t Bu或Ad的氢化锌配合物为二聚体，而所有具有芳基取代基的配合物均为单体。芳基基团跨越金属周围的空腔，阻止了二聚作用，并由于ASIS效应而导致1

  DOI：

  10.1002/zaac.201900179

文献信息

• Molybdenum(VI) bis-imido Complexes of Dipyrromethene Ligands
  作者：Jan Locher、Fabian A. Watt、Adam G. Neuba、Roland Schoch、Dominik Munz、Stephan Hohloch

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01051

  日期：2020.7.20

  We report the synthesis of high-valent molybdenum(VI) bis-imido complexes 1–4 with dipyrromethene (DPM) supporting ligands of the general formula (DPMR)Mo(NR′)2Cl (R, R′ = mesityl (Mes) or tert-butyl (tBu)). The electrochemical and chemical properties of 1–4 reveal unexpected ligand noninnocence and reactivity. 15N NMR spectroscopy is used to assess the electronic properties of the imido ligands in

  我们报告的高价钼（VI）合成双-酰亚胺配合物1 - 4与二吡咯亚甲基（DPM）支撑所述通式（DPM的配体- [R ）的Mo（NR'）2氯（R，R'=异亚丙基丙酮（MES ）或叔丁基（t Bu））。的电化学和化学性质1 - 4揭示了意想不到的配体noninnocence和反应性。15 N NMR光谱用于评估叔丁基配合物1和3中亚氨基配体的电子性质。综合大楼1对大量的酚盐（例如KOMES或酰胺类，例如KN（SiMe 3）2）交换配体（卤化物）是惰性的，而使用LiCH 2烷基锂SiMe 3则导致DPM配体的罕见亲核β-烷基化。虽然复合物的还原发生在钼，但氧化集中在DPM配体上。量子化学计算（完整的活性空间自洽场，密度泛函理论）表明，容易的（近红外）配体电荷转移到亚氨基配体上，这可能会阻止实验中氧化复合物的分离[1] +。
• Catalytic C−H Bond Amination from High-Spin Iron Imido Complexes
  作者：Evan R. King、Elisabeth T. Hennessy、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/ja110066j

  日期：2011.4.6

  R=(t)Bu, Ad and solv=THF, OEt(2)), use of the sterically encumbered aryl-substituted ligand precluded binding of solvent and cleanly afforded a high-spin (S=2), three-coordinate complex of the type ((Ar)L)FeCl. Reaction of ((Ad)L)FeCl(OEt(2)) with alkyl azides resulted in the catalytic amination of C-H bonds or olefin aziridination at room temperature. Using a 5% catalyst loading, 12 turnovers were obtained

  合成了带有大芳基（2,4,6-Ph(3)C(6)H(2)，缩写为 Ar）或烷基（(t)Bu，金刚烷基）侧翼基团的二吡咯亚甲基配体支架，以提供三个新的双取代配体（ (R)L, 1,9-R(2)-5-甲基二吡咯亚甲基，R=芳基，烷基）。在高自旋 (S=2) 时，使用烷基取代的配体品种（对于 R=(t)Bu、Ad 和 solv= THF、OEt(2))，使用空间位阻芳基取代的配体排除了溶剂的结合，并干净地提供了高自旋 (S=2)、((Ar)L)FeCl 类型的三配位配合物。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与烷基叠氮化物的反应在室温下导致 CH 键的催化胺化或烯烃氮丙啶化。使用 5% 的催化剂负载，甲苯作为底物的胺化获得了 12 次转化，而使用苯乙烯作为底物，超过 85% 的烷基叠氮化物被转化为相应的氮丙啶。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与叠氮化金刚烷基在等摩尔甲苯/甲苯-d(8)