(R)-4-[1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]-5-methyl-2-phenyl-2H-pyrazol-3-ol | 1440200-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (R)-4-[1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]-5-methyl-2-phenyl-2H-pyrazol-3-ol
• 英文别名: (R)-4-(1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)-3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-ol；4-(1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)-3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-ol
• CAS: 1440200-03-2
• 化学式: C₁₈H₁₆BrN₃O₃
• 分子量: 402.247
• InChiKey: GWFLEMYOXYJMJN-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  81.19
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-[1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]-5-methyl-2-phenyl-2H-pyrazol-3-ol 在 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高度非对映和对映选择性的有机催化一锅顺序1,4加成/二代-氟化转化

  摘要：

  氟化：当使用催化量的叔胺-硫脲化合物和末端亲电试剂N-氟苯磺酰亚胺处理时，多种硝基烯烃和吡唑-5-酮会依次发生1,4-加成/去油氟化反应。氟化产品的产率为72–95％，dr高达99：1，ee高达98％  。值得注意的是，这些产品包含相邻的叔和α-氟四元立体中心（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201202636
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-β-nitrostyrene 、 依达拉奉 在 N-[（1S，2S）-2-（二甲氨基）-1,2-二苯乙基]-N''-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）硫脲 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到(R)-4-[1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]-5-methyl-2-phenyl-2H-pyrazol-3-ol
  参考文献：
  名称：

  高度非对映和对映选择性的有机催化一锅顺序1,4加成/二代-氟化转化

  摘要：

  氟化：当使用催化量的叔胺-硫脲化合物和末端亲电试剂N-氟苯磺酰亚胺处理时，多种硝基烯烃和吡唑-5-酮会依次发生1,4-加成/去油氟化反应。氟化产品的产率为72–95％，dr高达99：1，ee高达98％  。值得注意的是，这些产品包含相邻的叔和α-氟四元立体中心（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201202636

文献信息

• Highly enantioselective Michael addition of pyrazolin-5-ones to nitroolefins catalyzed by cinchona alkaloid derived 4-methylbenzoylthioureas
  作者：Mengchen Yang、Min Zhang、Zhenyu Wang、Li Tang、Wenbin Chen、Shurong Ban、Qingshan Li

  DOI：10.1002/chir.23003

  日期：2018.9

  Cinchona alkaloid‐derived 4‐methyl/nitro benzoylthioureas were synthesized, which smoothly catalyzed the asymmetric Michael addition of pyrazolin‐5‐ones to nitroolefins. The results showed that electronic effects of substituents in the benzene ring of benzoylthioureas have subtle influences on their catalytic abilities and electron donating methyl group is favored than electron withdrawing nitro group

  合成了金鸡纳生物碱中的4-甲基/硝基苯甲酰基硫脲，该催化平稳地催化了吡唑啉-5-酮向硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应。结果表明，苯甲酰硫脲的苯环上的取代基的电子效应对其催化能力有微妙的影响，并且给电子甲基比吸电子硝基更有利。初步的Hartree-Fock计算表明，在催化循环中，由4-甲基苯甲酰硫脲形成的配合物的氢键能比相应的4-硝基苯甲酰硫脲高约0.19至1.56 kcal / mol。4-甲基苯甲酰基硫脲被认为是最有效的催化剂，可促进吡唑啉-5-酮向硝基烯烃的不对称迈克尔加成，从而生成S-或具有高对映选择性的R产品。
• Asymmetric cooperative catalysis in the conjugate addition of pyrazolones to nitroolefins and subsequent dearomative chlorination
  作者：KeFeng Zhang、Feng Li、Jing Nie、JunAn Ma

  DOI：10.1007/s11426-013-5017-3

  日期：2014.2

  Over the past decade many bifunctional amine-thioureas have been developed as active metal-free organocatalysts. Cooperative catalysis of these amino-thioureas allows high reaction rates and excellent transfer of stereochemical information. Despite these impressive advances, the design of new high-performance catalysts for applications in asymmetric catalytic reactions is of ongoing interest in organic chemistry. Herein we describe a cooperative catalyst system consisting of a chiral aminethiourea and an achiral organic acid that promotes the conjugate addition of 4-nonsubstituted pyrazolones to nitroolefins and subsequent dearomative chlorination. The corresponding adducts and the subsequent products were obtained in high to excellent yields (up to 99%) and high stereoselectivities (up to 99/1 dr, 98% ee) under mild reaction conditions. These transformations provide an easy access to enantio-enriched pyrazole derivatives, which could possess potential pharmaceutical activity.

  在过去十年中，许多双功能胺-硫脲被开发为活性金属-free 有机催化剂。这些氨基-硫脲的协同催化作用使得反应速度快并且立体化学信息的转移优秀。尽管取得了这些令人印象深刻的进展，设计用于不对称催化反应的新型高性能催化剂仍然是有机化学中的持续关注点。在此，我们描述了一个协同催化系统，由手性氨基硫脲和非手性有机酸组成，促进了4-非取代吡唑酮与亚硝基烯烃的共轭加成及后续的去芳香氯化反应。在温和的反应条件下，获得了对应的加成产物及后续产物，产率高到优秀（最高可达99%），立体选择性高（最高可达99/1的立体异构体比，98%的对映体过量）。这些转化提供了获得对映体富集的吡唑衍生物的便捷途径，这些衍生物可能具有潜在的药物活性。
• Squaramide-catalysed enantioselective Michael addition of pyrazolin-5-ones to nitroalkenes
  作者：Jun-Hua Li、Da-Ming Du

  DOI：10.1039/c3ob41045e

  日期：——

  An efficient chiral squaramide-catalysed enantioselective Michael addition of pyrazolin-5-ones to nitroalkenes has been developed. This reaction afforded the chiral pyrazol-3-ol derivatives in high to excellent yields (up to >99%) with high enantioselectivities (up to 94% ee) for most substrates under very low catalyst loading (0.25 mol%). This catalytic asymmetric reaction provides valuable and easy access to chiral pyrazol-3-ol derivatives, which possess potential pharmaceutical activity.

  开发了一种高效的手性四羧酸酰胺催化的对硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成反应，使用的是吡唑啉-5-酮。该反应在极低的催化剂用量（0.25摩尔%）下，对大多数底物获得了高至优异的产率（最高可达>99%）和高对映选择性（最高可达94%的ee），得到了手性吡唑-3-醇衍生物。该催化不对称反应为获得具有潜在药理活性的手性吡唑-3-醇衍生物提供了宝贵而简便的途径。