4-甲氧基-苯基硫烷基 | 31053-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 4-甲氧基-苯基硫烷基
• 英文名称: 4-methoxy-phenylsulfanyl
• CAS: 31053-93-7
• 化学式: C₇H₇OS
• 分子量: 139.198
• InChiKey: CGEVZNOVCLMCAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基-苯基硫烷基 以 环己烷 为溶剂， 生成 4,4'-二甲氧基二苯二硫
  参考文献：
  名称：

  Substituent effect on the rate constants for the reactions between benzenethiyl radicals and stable free radicals estimated by flash photolysis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00522a043
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯二硫 以 苯 为溶剂， 生成 4-甲氧基-苯基硫烷基
  参考文献：
  名称：

  Kinetic study for spin-trapping reactions of thiyl radicals with nitroso compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00345a044

文献信息

• Reduction Potentials and Kinetics of Electron Transfer Reactions of Phenylthiyl Radicals:  Comparisons with Phenoxyl Radicals
  作者：D. A. Armstrong、Qun Sun、R. H. Schuler

  DOI：10.1021/jp960165n

  日期：1996.1.1

  The reduction potentials relative to the standard hydrogen electrode (SHE) for a number of para-substituted phenylthiyl radicals (E°(p-XC6H4S•/p-XC6H4S-)) have been derived from pulse radiolytic studies of electron transfer equilibria which compare their values to those of radicals of known reduction potentials. A ladder combining the reduction potentials for both phenylthiyl and phenoxyl radicals has

  相对于为多个对位取代phenylthiyl自由基（标准氢电极（SHE）还原电位ë °（p -XC 6 ħ 4小号• / p -XC 6 ħ 4小号- ））已经被从脉冲辐解衍生研究电子转移平衡，将其值与已知还原电位的自由基的值进行比较。建立了结合了苯基硫基和苯氧基自由基还原电位的阶梯。这些还原电位已被证明是自洽的，并且介于p的还原电位之间-苯并半醌基阴离子为0.02 V，苯氧基为0.79V。还原电位随着对位取代基的给电子力的增加而降低。然而，对苯硫基自由基的取代作用比对它们的氧类似物的作用要弱得多。这些观察结果表明，硫原子与芳环系统之间的电子相互作用远小于氧原子所发生的电子相互作用。用马库斯理论检验电子传输速率表明，p -XC 6 H 4 O •和p -XC 6 H 4 S •的重组能自由基同样受H，CH 3和CH 3 O取代的影响。然而，重组能大幅提高用于h 2 N和O -位取代基具有其效果是为要少得多p
• Reactivity of perfluoro-n-alkyl radicals a Hammett study of hydrogen transfer from arene thiols
  作者：William R. Dolbier、Xiao X. Rong

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73397-1

  日期：1994.8

  A Hammett study of hydrogen atom abstraction by the perfluoro-n-heptyl radical is presented. Excellent correlation of the rates with σ+, with a ϱ+ value of −0.56, provides important corroboration of the substantial influence of transition state polar effects on this unexpectedly slow process.

  提出了通过全氟正庚基自由基提取氢原子的Hammett研究。速率与σ +的极佳相关性（a +值为-0.56）为过渡态极性效应对该出乎意料的缓慢过程的实质性影响提供了重要的佐证。
• Understanding Chemoselectivity in Proton-Coupled Electron Transfer: A Kinetic Study of Amide and Thiol Activation
  作者：Guanqi Qiu、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.9b08398

  日期：2019.10.23

  of proton-coupled electron transfer (PCET) has advanced significantly, few reports have sought to elucidate the factors that control chemoselectivity in these reactions. Here we present a kinetic study that provides a quantitative basis for understanding the chemoselectivity in competitive PCET activations of amides and thiols relevant to catalytic olefin hydroamidation reactions. These results demonstrate

  虽然对质子耦合电子转移 (PCET) 的机理理解有了显着进展，但很少有报道试图阐明控制这些反应中化学选择性的因素。在这里，我们提出了一项动力学研究，该研究为理解与催化烯烃加氢酰胺化反应相关的酰胺和硫醇的竞争性 PCET 活化的化学选择性提供了定量基础。这些结果证明了 PCET 速率常数、氢键平衡和速率-驱动力关系之间的相互作用如何共同决定在给定条件下的 PCET 化学选择性。反过来，这些发现预测了模型加氢酰胺化反应中的反应性趋势，在存在更弱的硫醇 SH 键的情况下使酰胺 NH 键的选择性活化合理化，
• Free electron transfer from several phenols to radical cations of non-polar solvents
  作者：Mahalaxmi R. Ganapathi、Ralf Hermann、Sergei Naumov、Ortwin Brede

  DOI：10.1039/b005864p

  日期：——

  Electron-transfer reactions from phenols to parent radical cations of solvents were studied using pulse radiolysis. Phenols bearing electron-withdrawing, electron-donating and bulky substituents were investigated in non-polar solvents such as cyclohexane, n-dodecane, n-butyl chloride and 1,2-dichloroethane. The experiments revealed the direct, synchronous formation of phenoxyl radicals and phenol radical cations

  使用脉冲辐解研究了从酚类到溶剂的母体自由基阳离子的电子转移反应。在非极性溶剂如环己烷、正十二烷、正丁基氯和 1,2-二氯乙烷中研究了带有吸电子、给电子和大取代基的酚类。实验揭示了在所有情况下苯氧基自由基和苯酚自由基阳离子的直接、同步形成，并且相对量几乎相同。这可以通过两个相互竞争的电子转移通道来解释，这两个通道取决于母体溶剂自由基阳离子和溶质苯酚分子之间相遇的几何形状。该机制在微观层面进行了分析，将扩散视为一个缓慢的过程，将局部电子转移视为一个极其快速的事件。此外，分析了各种苯酚取代基和溶剂类型对电子转移机制和溶质苯酚自由基阳离子衰变动力学的影响。使用量子化学方法进一步证实了结果。
• Localized Electron Transfer in Nonpolar Solution:  Reaction of Phenols and Thiophenols with Free Solvent Radical Cations
  作者：Ortwin Brede、Mahalaxmi R. Ganapathi、Sergej Naumov、Wolfgang Naumann、Ralf Hermann

  DOI：10.1021/jp002701o

  日期：2001.4.1

  Free electron transfer (FET) is understood as the reaction of free and uncorrelated solvent parent radical cations with solutes characterized by a lower ionization potential than those of the solvent. We studied electron transfer from phenols and thiophenols (as solutes) to molecular radical cations of some nonpolar solvents (cyclohexane, n-dodecane, 1,2-dichloroethane, n-butyl chloride) using pulse

  自由电子转移 (FET) 被理解为游离和不相关的溶剂母体自由基阳离子与溶质的反应，溶质的电离势低于溶剂的电离势。我们使用脉冲辐射分解研究了从苯酚和苯硫酚（作为溶质）到一些非极性溶剂（环己烷、正十二烷、1,2-二氯乙烷、正丁基氯）的分子自由基阳离子的电子转移。对于作为溶质的酚类 (ArOH) 以及预期的自由基阳离子 ArOH•+ ，观察到出乎意料地相当数量的苯氧基自由基 (ArO•)，这显然出现在下面所示类型的平行反应通道中，其中环己烷作为溶剂: c-C6H12•+ + ArOH → c- + ArOH⎤•+, ArO•, H+solv. 对作为溶质的苯硫酚也进行了类似的观察，ArSH•+ 和 ArS• 同时作为反应产物出现。阳离子和自由基作为平行产物的出现可归因于 FET 的两种可选的、局部不同的电子转移途径。...