2-chloro-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocycloheptene | 93847-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 2-chloro-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocycloheptene
• 英文别名: 3-chloro-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulene
• CAS: 93847-10-0
• 化学式: C₁₁H₁₃Cl
• 分子量: 180.677
• InChiKey: HTXHDHSQLDWVCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-1-cycloundecen-3,10-diyne 在 1,4-环己二烯 作用下， 生成 2-chloro-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Halo-enediynes：探测电子和立体声电子对Bergman环芳烃化的贡献。

  摘要：

  利用类胡萝卜素偶联策略制备了一系列卤素取代的环状二烯炔。最初用于鉴定合成候选物的DFT分析也用于合理化化合物的环芳烃化倾向。在所有研究的案例中，卤素原子对热伯格曼环芳烃化反应均具有强烈的阻滞作用。值得注意的是，第一个C-9一氯代二炔的分离非常重要，可能会在前药设计中得到应用。

  DOI：

  10.1021/jo025763e

文献信息

• Reactivity of 8,11-dihalo[5]metacyclophanes
  作者：Leonardus W. Jenneskens、Henricus J. R. De Boer、Willem H. De Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1021/ja00180a045

  日期：1990.11

  metacyclophanes revealed a rather unusual reactivity pattern. Compared to normal, planar aromatic analogues, the cyclophanes showed two remarkable trends: (1) for typical aromatic reactions (acid-catalyzed or photochemical rearrangement, reductions, Diels-Alder reactions), a strong rate enhancement was observed; (2) toward organolithium reagents, abnormal reaction pathways are followed, such as nucleophilic substitution

  对取代 [5] 环芳烃的化学行为的研究揭示了一种相当不寻常的反应模式。与普通的平面芳香类似物相比，环芳烃显示出两个显着的趋势：（1）对于典型的芳香反应（酸催化或光化学重排、还原、Diels-Alder 反应），观察到强烈的速率增强；(2)对于有机锂试剂，遵循异常反应途径，如亲核取代、SET等自由基过程。鉴于有压倒性的证据支持芳烃离域基本上未减少，这种不寻常的行为必须归因于这些小环芳烃的特殊几何形状，尤其是所有这些反应的初始步骤中发生的应变急剧减少
• 11-t-Butyl-8-chloro[5]metacyclophane
  作者：Leonardus W. Jenneskens、Johnannes C. Klamer、Willem H. de Wolf、Friedrich Bichelhaupt

  DOI：10.1039/c39840000733

  日期：——

  The reaction of 8,11-dichloro[5]metacyclophane with t-butyl-lithium gave the very crowded title compound in an unusual substitution reaction at the most hindered position of the molecule, C-11.

  8,11-二氯[5]间环phane与叔丁基锂的反应产生了非常拥挤的标题化合物，其在该分子最受阻碍的位置C-11处发生了异常取代反应。
• JENNESKENS, LEONARDUS W.;DE, BOER HENRICUS J. R.;DE, WOLF WILLEM H.;BICKE+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N4, C. 8941-8949
  作者：JENNESKENS, LEONARDUS W.、DE, BOER HENRICUS J. R.、DE, WOLF WILLEM H.、BICKE+

  DOI：——

  日期：——
• JENNESKENS, L. W.;KLAMER, J. C.;DE, WOLF, W. H.;BICKELHAUPT, F., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1984, N 12, 733-735
  作者：JENNESKENS, L. W.、KLAMER, J. C.、DE, WOLF, W. H.、BICKELHAUPT, F.

  DOI：——

  日期：——
• Halo-Enediynes:  Probing the Electronic and Stereoelectronic Contributions to the Bergman Cycloaromatization
  作者：Gary W. Plourde、Philip M. Warner、Dennis A. Parrish、Graham B. Jones

  DOI：10.1021/jo025763e

  日期：2002.7.1

  strategy. DFT analysis, initially used to identify synthesis candidates, was also employed to rationalize the propensity for cycloaromatization of the compounds. In all cases studied the halogen atom had a strongly retardative effect on the thermal Bergman cycloaromatization reaction. The isolation of the first C-9 monochloroenediyne is noteworthy, and may find application in prodrug design.

  利用类胡萝卜素偶联策略制备了一系列卤素取代的环状二烯炔。最初用于鉴定合成候选物的DFT分析也用于合理化化合物的环芳烃化倾向。在所有研究的案例中，卤素原子对热伯格曼环芳烃化反应均具有强烈的阻滞作用。值得注意的是，第一个C-9一氯代二炔的分离非常重要，可能会在前药设计中得到应用。