HCO₂B(pin) | 1354969-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: HCO₂B(pin)
• 英文别名: (4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) formate
• CAS: 1354969-56-4
• 化学式: C₇H₁₃BO₄
• 分子量: 171.989
• InChiKey: PKFSBQRROFLKLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  149.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.75
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  HCO₂B(pin) 反应 72.0h， 生成 2-甲氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环
  参考文献：
  名称：

  双(2-吡啶硫基)甲基氢化锌的合成及CO2的催化氢化硅烷化和硼氢化

  摘要：

  双(2-吡啶硫基)甲烷与 Me 2 Zn 和 Zn[N(SiMe 3 ) 2 ] 2反应得到 [Bptm]ZnMe 和 [Bptm]ZnN(SiMe 3 ) 2，从而提供了获得多种其他 [ Bptm]ZnX 衍生物，包括氢化锌络合物 [Bptm]ZnH，它用作通过氢化硅烷化和硼氢化还原 CO 2和其他羰基化合物的催化剂。

  DOI：

  10.1039/d1cc06963b
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 频那醇硼烷 在 C₁₁H₁₀N₂S₂Zn 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 HCO₂B(pin)
  参考文献：
  名称：

  双(2-吡啶硫基)甲基氢化锌的合成及CO2的催化氢化硅烷化和硼氢化

  摘要：

  双(2-吡啶硫基)甲烷与 Me 2 Zn 和 Zn[N(SiMe 3 ) 2 ] 2反应得到 [Bptm]ZnMe 和 [Bptm]ZnN(SiMe 3 ) 2，从而提供了获得多种其他 [ Bptm]ZnX 衍生物，包括氢化锌络合物 [Bptm]ZnH，它用作通过氢化硅烷化和硼氢化还原 CO 2和其他羰基化合物的催化剂。

  DOI：

  10.1039/d1cc06963b

文献信息

• Hydroboration of aldehydes, ketones and CO₂ under mild conditions mediated by iron(<scp>iii</scp>) salen complexes
  作者：Samantha Lau、Cei B. Provis-Evans、Alexander P. James、Ruth L. Webster

  DOI：10.1039/d1dt02092g

  日期：——

  The hydroboration of aldehydes, ketones and CO2 is demonstrated using a cheap and air stable [Fe(salen)]2-μ-oxo pre-catalyst with pinacolborane (HBpin) as the reductant under mild conditions. This catalyst system chemoselectively hydroborates aldehydes over ketones and ketones over alkenes. In addition, the [Fe(salen)2]-μ-oxo pre-catalyst shows good efficacy at reducing “wet” CO2 with HBpin at room

  在温和条件下，使用廉价且空气稳定的 [Fe(salen)] 2 -μ-氧代预催化剂和频哪醇硼烷 (HBpin) 作为还原剂，证明了醛、酮和 CO 2的硼氢化。该催化剂体系化学选择性地将醛与酮和酮与烯烃化学选择性地氢硼化。此外，[Fe(salen) 2 ]-μ-oxo 预催化剂在室温下用 HBpin还原“湿”CO 2 方面表现出良好的效果。
• Electrostatic Catalyst Generated from Diazadiborinine for Carbonyl Reduction
  作者：Di Wu、Ruixing Wang、Yongxin Li、Rakesh Ganguly、Hajime Hirao、Rei Kinjo

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.06.001

  日期：2017.7

  hydroboration reactions of carbonyl compounds and CO2 catalyzed by aromatic diazadiborinine. A joint experimental and computational study on the reaction mechanism suggests that adducts of diazadiborinine with carbonyl and CO2 formed at the initial stage of the reactions serve as actual catalysts. The former stabilizes the transition state by using the electrostatic interaction between the hydride of

  由于在晚19精液发现通过范德华个世纪，即使电中性原子或分子之间存在弱的吸引力，一些非共价相互作用的已得到承认。其中，氢键等静电相互作用在无数化学过程和生化生物系统中起着关键作用。通过模仿生物催化，已开发出各种具有氢键功能的有机催化剂。然而，在设计利用其他类型的非共价相互作用的催化剂方面仍然存在挑战。在这里，我们报告了羰基化合物和CO 2的无金属硼氢化反应由芳族二氮杂硼硼烷催化。关于反应机理的联合实验和计算研究表明，在反应的初始阶段形成的二氮杂硼硼烷与羰基和CO 2的加合物可作为实际的催化剂。前者通过利用硼烷的氢化物与加合物的极性，孔状结构之间的静电相互作用来稳定过渡态。
• A Versatile NHC-Parent Silyliumylidene Cation for Catalytic Chemo- and Regioselective Hydroboration
  作者：Bi-Xiang Leong、Jiawen Lee、Yan Li、Ming-Chung Yang、Chi-Kit Siu、Ming-Der Su、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/jacs.9b06714

  日期：2019.11.6

  time: 0.17 h, yield: 98 %, TOF = 58.7 h-1) for the selective reduction of CO2 with pinacolborane HBpin to form the primarily reduced formoxyborane [pinBOC(=O)H]. The activity is better than the cur-rently available base-metal catalysts used for such reaction. It also catalysed the chemo- and regioselective hydroboration of carbonyl compounds and pyridine derivatives to form borate esters and N-boryl-1

  该研究描述了二价硅络合物、NHC 母体亚硅烷基阳离子络合物 [(IMe)2SiH]I (1, IMe = :CN(Me)C(Me)}2) 作为有机催化剂中的通用催化剂的首次使用。合成。复合物 1（负载量：10 mol%）被证明是一种有效的催化剂（反应时间：0.08 小时，产率：94 %，TOF = 113.2 h-1；反应时间：0.17 小时，产率：98 %，TOF = 58.7 h-1) 用于用频哪醇硼烷 HBpin 选择性还原 CO2 以形成主要还原的甲氧基硼烷 [pinBOC(=O)H]。其活性优于目前用于此类反应的贱金属催化剂。它还催化羰基化合物和吡啶衍生物的化学和区域选择性硼氢化反应，分别形成具有定量转化的硼酸酯和 N-硼基-1,4-二氢吡啶衍生物。
• A <i>N</i>-Phosphinoamidinato NHC-Diborene Catalyst for Hydroboration
  作者：Jun Fan、Jian-Qiang Mah、Ming-Chung Yang、Ming-Der Su、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/jacs.0c12627

  日期：2021.4.7

  The use of the N-phosphinoamidinato NHC-diborene catalyst 2 for hydroboration is described. The N-phosphinoamidine tBu2PN(H)C(Ph)═N(2,6-iPr2C6H3) was reacted with nBuLi in Et2O to afford the lithium derivative, which was then treated with B2Br4(SMe2)2 in toluene to form the N-phosphinoamidinate-bridged diborane 1. It was reacted with the N-heterocyclic carbene IMe (:CN(CH3)C(CH3)}2) and excess potassium

  描述了 N-膦酰脒基 NHC-二硼烯催化剂 2 用于硼氢化的用途。N-膦脒 tBu2PN(H)C(Ph)=N(2,6-iPr2C6H3) 与 nBuLi 在 Et2O 中反应得到锂衍生物，然后在甲苯中用 B2Br4(SMe2)2 处理形成 N-膦酰胺基桥接乙硼烷 1. 在室温下在甲苯中与 N-杂环卡宾 IMe (:CN(CH3)C( )}2) 和过量的石墨钾反应，得到 N-膦酰胺基 NHC-二硼烯化合物2、能按化学计量活化氨硼烷和二氧化碳。它还显示出催化能力。2 mol % 的部分 2 在 110 °C 下在氘代苯 (C6D6) 中催化二氧化碳 (CO2) 与频哪醇硼烷 (HBpin) 的硼氢化反应（转化率 >99%），得到甲氧基硼烷 [pinBOMe]（产率 97.8%，托福 33。3 h-1) 和双（硼基）氧化物 [(pinB)2O]。此外，5 mol % 的 2 通过二氧化碳和频哪醇硼烷催化仲胺和伯胺的
• Alkali Metal Hydridotriphenylborates [(L)M][HBPh₃] (M = Li, Na, K): Chemoselective Catalysts for Carbonyl and CO₂ Hydroboration
  作者：Debabrata Mukherjee、Hassan Osseili、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1021/jacs.6b06319

  日期：2016.8.31

  Light alkali metal hydridotriphenylborates M[HBPh3] (M = Li, Na, K), characterized as tris2-(dimethylamino)ethyl}amine (L) complexes [(L)M][HBPh3], act as efficient catalysts for the chemoselective hydroboration of a wide range of aldehydes and ketones using pinacolborane HBpin. The lithium derivative showed a remarkably high TOF of ≥17 s(-1). These compounds also catalyze the hydroborative reduction

  轻碱金属氢化三苯基硼酸盐 M[HBPh3] (M = Li, Na, K)，特征为三2-(二甲氨基)乙基}胺 (L) 配合物 [(L)M][HBPh3]，可作为有效催化剂使用频哪醇硼烷 HBpin 对多种醛和酮进行化学选择性硼氢化反应。锂衍生物显示出≥17 s(-1)的非常高的TOF。这些化合物还催化 CO2 的硼氢化还原以产生甲氧基硼烷 H Bpin，而不会过度还原。