dimethyl (3S)-2,3,4,9-tetrahydro-1H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate | 1312306-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: dimethyl (3S)-2,3,4,9-tetrahydro-1H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate
• CAS: 1312306-65-2
• 化学式: C₂₆H₂₂N₄O₄
• 分子量: 454.485
• InChiKey: NNPYHKARNZFREA-QHELBMECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  109.1
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (3S)-2,3,4,9-tetrahydro-1H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate 在 三氯异氰尿酸 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  轴向手性N，N'-二氧化物醚，用于催化醛的对映选择性烯丙基化。

  摘要：

  从biscarboline合成了一系列轴向手性醚Ñ，Ñ '-dioxides，（小号） - 1A至（小号） - 1N，在烯丙基三氯硅烷的对映选择性加成反应进行了研究了一系列取代的醛的，包括膨松取代的醛。使用负载量为1 mol％的催化剂（S）-1k可实现高对映选择性（高达96％ee）。

  DOI：

  10.1002/chir.23122
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸甲酯 在 三氯异氰尿酸 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 dimethyl (3S)-2,3,4,9-tetrahydro-1H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  轴向手性N，N'-二氧化物醚，用于催化醛的对映选择性烯丙基化。

  摘要：

  从biscarboline合成了一系列轴向手性醚Ñ，Ñ '-dioxides，（小号） - 1A至（小号） - 1N，在烯丙基三氯硅烷的对映选择性加成反应进行了研究了一系列取代的醛的，包括膨松取代的醛。使用负载量为1 mol％的催化剂（S）-1k可实现高对映选择性（高达96％ee）。

  DOI：

  10.1002/chir.23122

文献信息

• Catalytic Mechanism Study on the 1,2‐ and 1,4‐Transfer Hydrogenation of Ketimines and β‐Enamino Esters Catalyzed by Axially Chiral Biscarboline‐Based Alcohols
  作者：Mengxian Dong、Jie Wang、Shijie Wu、Yang Zhao、Yangyang Ma、Yongfei Xing、Fei Cao、Longfei Li、Zhenqiu Li、Huajie Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201900665

  日期：2019.10.8

  Axial N‐O alcohols, which have two large carboline moieties connected to the axis were synthesized and used in catalytic enantioselective 1,2‐ and 1,4‐transfer hydrogenations of total 26 ketimines and β‐enamino esters. Excellent levels of enantioselectivity ranging from 91% to 99% were achieved by using catalyst (aS)‐(S)‐3,3′‐bis((S)‐2‐(hydroxymethyl)pyrrolidine‐1‐carbonyl)‐9,9′‐dimethyl‐9H,9′H‐[1

  合成了具有两个与轴连接的大碳环部分的轴向N- O醇，并将其用于催化总共26种酮亚胺和β-烯胺酸酯的对映选择性1,2-和1,4-转移氢化。对映选择性为91％至99％的优异的水平通过使用催化剂（a实现小号） - （小号）-3,3'-双（（小号）-2-（羟甲基）吡咯烷-1-羰基）-9， 9'-二甲基-9- ħ，9' ħ - [1,1'- bipyrido [3,4 b ]吲哚2-氧化物。有趣的是，（A混合物小号） - （小号）-3,3'-双（（小号）-2-（羟甲基）吡咯烷-1-羰基）-9,9'-二甲基-9- ħ，9' ħ-[1,1'-联吡啶[3,4- b ]吲哚] 2-氧化物和（a R）-（S）-3,3'-bis（（S）-2-（羟甲基）吡咯烷-1-羰基）-9,9'-二甲基-9- ħ，9' ħ - [1,1'- bipyrido [3,4 b ]吲哚2-氧化物也能够提供高对映体选择性高达95％也就是相同使用纯的（一个小号）
• Chiral Biscarboline N,N′-Dioxide Derivatives: Highly Enantioselective Addition of Allyltrichlorosilane to Aldehydes
  作者：Bing Bai、Lan Shen、Jie Ren、Hua Jie Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201100592

  日期：2012.2

  The allylation of aromatic and aliphatic aldehydes with allyltrichlorosilanes has been catalyzed with a new Lewis base organocatalyst, 1,1′-biscarboline N,N′-dioxide with high enantioselectivities of up to 99% for 4-methoxybenzaldehyde and 97% ee for cycloformaldehyde, respectively. In total, 13 heteroaryl and aliphatic aldehydes were tested.

  新的路易斯碱有机催化剂1,1'-双咔啉N，N'-二氧化物催化了芳香族和脂肪族醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应，其中对甲氧基苯甲醛的对映选择性高达99％，对环甲醛的对映选择性高达97％ee，分别。总共测试了13个杂芳基和脂族醛。
• Experimental and theoretical investigation of stable diastereomeric conformations of biscarboline amides in solution
  作者：Miao-Miao Liang、Yang-Yang Ma、Liang Zhu、Yun-Jing Jia、Hua-Jie Zhu、Wan Li、Bei-Dou Zhou

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.037

  日期：2018.8

  Stable axial conformations generally exist only when the single bond's (axis') rotation was sterically hindered in solution. Herein, we firstly show that two stable conformations could be observed in solution by 1H and 13C NMR experiments when the single bond rotates freely. Its coalescence temperature was measured up to 120 °C when we took compound 13 as an example. The ratio of the two stable conformations

  稳定的轴向构型通常仅在溶液中单键的（轴'）旋转受到空间阻碍时存在。在本文中，我们首先表明，当单键自由旋转时，通过1 H和13 C NMR实验可以在溶液中观察到两个稳定的构象。当我们使用化合物13时，测得其聚结温度高达120°C。举个例子。使用量子方法计算两个稳定构象的比率。预测结果与实验结果吻合良好。通过B3LYP / 6-311 + G（d）值的势能扫描（PES）和过渡态（TS）计算，估算了两个构象异构体之间的转化势垒。此外，还通过将理论电子圆二色性（ECD）光谱与实验性光谱进行了比较，很好地研究了其立体化学。
• Synthesis and application of axially chiral biscarbolines with functional N-O and sulfone for 1,2-transfer hydrogenations of ketimines
  作者：Yongfei Xing、Shijie Wu、Mengxian Dong、Jie Wang、Li Liu、Huajie Zhu

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130495

  日期：2019.9

  A series of axially chiral biscarboline-based sulfones were synthesized from L-tryptophane and applied for enantioselective 1,2-transfer hydrogenations of ketimines using trichlorosilane. The catalyst 4e, which had a tertiary butyl group, exhibited a good conversion and high enantioselectivities up to 96%ee in the series of reactions. (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.