nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate | 95212-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate
• 英文别名: nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin；(2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)nickel(II)；[2-nitro-tetraphenylporphyrinato(2-)]nickel；2-nitro-meso-tetraphenylporphyrinato nickel(II)；NiTPPNO₂；(2-nitro-5,10,15,20-tetraphenyl[3-(2)H]porphyrinato)nickel(II)；(2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)nickelcopper(II)；[meso-tetraphenyl-2-nitroporphyrinato]nickel(II)；[meso-tetraphenyl-2-nitroporphyrinato]Ni(II)；nickel 2-nitro-meso-tetraphenylporphyrin；nickel-2-nitro-tetraphenylporphyrin
• CAS: 95212-88-7
• 化学式: C₄₄H₂₇N₅NiO₂
• 分子量: 716.421
• InChiKey: WRQJFXGNTALFCM-SHKHMHAWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate 在 tin 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 以57 %的产率得到(2-amino-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)-nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉 Tröger 和 Spiro-Tröger 碱衍生物的制备与表征

  摘要：

  一系列金属卟啉二聚体作为 Tröger 碱基1或螺-Tröger 碱基2是从五种不同的C 4 -对称卟啉衍生物开始制备的，这些衍生物在中间位置被 Ph、3-MeO-Ph、4-MeO-Ph、3,4取代-(MeO) 2 -Ph，或3,5-(MeO) 2 -Ph。将游离碱卟啉转化为金属卟啉，随后用硝酸镍 (II)、硝酸铜 (II) 或硝酸锌 (II) 对其进行硝化，得到 β-硝基金属卟啉。这些被进一步还原为 β-氨基金属卟啉，并在酸性条件下用等量的甲醛处理，以选择性地获得 Tröger 碱1、spiro-Tröger 碱2，或两者的混合物，根据所使用的反应条件，产量高达1的 41% 和2的45% 。1 : 2的比例受所使用的甲醛当量、酸的强度以及最重要的溶剂的影响。发现卟啉核内存在金属离子和使用氯化溶剂对于形成螺旋-Tröger 碱2至关重要。电子衍射证明了spiroTB 2a-Ni 2的分子结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01716
• 作为产物：
  描述：

  tetraphenylporphyrin 在 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate
  参考文献：
  名称：

  Expanding the light absorption of poly(3-hexylthiophene) by end-functionalization with π-extended porphyrins

  摘要：

  聚(3-己基噻吩)末端官能化的π-扩展卟啉显示出宽广的吸收谱，可达700纳米，并且由卟啉摩尔比调控的纤维状微结构。

  DOI：

  10.1039/c5cc06290j

文献信息

• A new approach to N-phenylquinolino[2,3,4-<i>at</i>]porphyrins: Electrochemical and photochemical studies
  作者：Ana M.V.M. Pereira、Maria G.P.M.S Neves、José A.S. Cavaleiro、Jean-Paul Gisselbrecht、Christophe Jeandon、Romain Ruppert

  DOI：10.1142/s108842461100346x

  日期：2011.7

  A new route to N-phenylquinolino[2,3,4-at]porphyrins is described and the electrochemical and photochemical properties of the synthesized derivatives were investigated. The electrochemical studies (cyclic voltammetry and rotating disk voltammetry) of the free-base and the corresponding Ni , Cu and Pd complexes have shown that the presence of the phenyl group is responsible for the formation of stable radical cations. The capacity of the N-phenylquinolino[2,3,4-at]porphyrins to generate singlet oxygen was evaluated and some of them have promising features as photosensitizers.

  本研究描述了一种制备 N-苯基喹啉并[2,3,4-at]卟啉的新方法，并对合成衍生物的电化学和光化学性质进行了研究。对游离基和相应的镍、铜和钯配合物进行的电化学研究（循环伏安法和转盘伏安法）表明，苯基的存在是形成稳定的自由基阳离子的原因。对 N-苯基喹啉并[2,3,4-at]卟啉产生单线态氧的能力进行了评估，其中一些卟啉具有光敏剂的良好特性。
• The synthesis of sugar-decorated hydrophilic porphyrins
  作者：Przemysław Wyrębek、Anna Osuch-Kwiatkowska、Zbigniew Pakulski、Sławomir Jarosz、Stanisław Ostrowski

  DOI：10.1142/s1088424613500703

  日期：2013.5

  The synthesis of porphyrins conjugated with sugar moieties is described. meso-Aminophenyl-substituted and β-amino-substituted porphyrin derivatives reacted with benzyl protected glucuronic acid leading to gluco-conjugated hybrids, which after reductive deprotection of OH groups ( H₂, 10% Pd/C ) gave the desired target products of increased hydrophilicity. Alternatively, this type of similar conjugates were obtained through S_NAr reaction of meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin with aminomethyl sacharides. The substitution took place selectively in para-position of meso-perfluorophenyl rings, thus giving rise to one, two, or three times substituted products carrying N-linked glucoside residues.

  介氨基苯基取代和 β 氨基取代的卟啉衍生物与受苄基保护的葡萄糖醛酸反应，生成葡糖共轭混合物，在对羟基进行还原脱保护（H2、10% Pd/C）后，得到亲水性更强的所需目标产物。另外，通过中-四（五氟苯基）卟啉与氨基甲基沙卡里苷的 SNAr 反应，也可以得到这类类似的共轭物。这种取代选择性地发生在中-全氟苯基环的对位，因此产生了带有 N-连接葡糖苷残基的一倍、两倍或三倍取代产物。
• Dihydroporphyrin Synthesis:  New Methodology
  作者：Kalyn M. Shea、Laurent Jaquinod、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/jo980965p

  日期：1998.10.1

  products 5 and 25 and provide additional mechanistic evidence for the intermediacy of the cyclopropylchlorin. Use of porphyrins with modified meso-phenyl positions illustrates the generality of this methodology and allows a novel method for the preparation of a wide range of reduced porphyrins, which may find application in fields such as the photodynamic therapy (PDT) of cancer.

  通过使2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉1与“活性”亚甲基反应，选择性形成反式硝基氯16-19，环丙基氯14、15和20-23或官能化的反氯5-13已经在碱的存在下获得了诸如丙二酸酯或丙二腈的化合物。通过顺序添加迈克尔，然后通过分子内亲核取代第二硝基来完成反应控制。已经发现，立体和热力学效应决定了产物形成的选择性。环境温度或庞大的碳负离子取代基会导致硝基氯和/或环丙基氯。反应温度升高，再加上空间上较少受阻的碳负离子取代基，则有利于二取代反式二氢卟酚的形成。环丙基衍生物14afford二取代反式二氢卟酚产物5和25的亲核开环反应，为环丙基二氢的中间体提供了更多的机理证据。具有修饰的中苯基位置的卟啉的使用说明了该方法的一般性，并为制备各种还原型卟啉提供了一种新颖的方法，该方法可用于癌症的光动力疗法（PDT）等领域。
• A new method for the synthesis of porphyrin-α-diones that is applicable to the synthesis of trans-annular extended porphyrin systems
  作者：Maxwell J. Crossley、Paul L. Burn、Steven J. Langford、Simon M. Pyke、Allison G. Stark

  DOI：10.1039/c39910001567

  日期：——

  Porphyrin-α-diones can be prepared by photooxidation or SeO2-oxidation of β-hydroxyporphyrins, which are in turn readily synthesized from the corresponding copper(II) or nickel(II) 2-halo- and 2-sulphinyl-porphyrins by reaction with the anion of E-benzaldoxime; the efficient conversion of the porphyrinoquinoxaline 6 into the diquinoxalino[2,3-g, 2,3-q] porphyrin 9 illustrates the usefulness of the new methodology for the synthesis of trans-annular extended porphyrin systems.

  卟啉-α-二酮可以通过光氧化或SeO2氧化β-羟基卟啉制备，而后者可以通过与E-苯肟阴离子反应，方便地从相应的铜(II)或镍(II) 2-卤素和2-亚磺酰卟啉合成。卟啉喹啉6高效转化为二喹啉[2,3-g, 2,3-q]卟啉9，说明了这种新方法在合成跨环扩展卟啉系统中的实用性。
• Selective formation of either Tröger’s base or spiro Tröger’s base derivatives from [2-aminoporphyrinato(2-)]nickel by choice of reaction conditions
  作者：Ameneh Tatar、Bohumil Dolenský、Hana Dvořáková、Vladimír Král

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.097

  日期：2012.11

  formaldehyde to form selectively either the symmetric Tröger’s base or the asymmetric spiro Tröger’s base bis(metalloporphyrin) derivative. The reaction is driven by the choice of acid catalyst, formaldehyde source, and particularly, solvent, to give a mixture of both derivatives in preparative yields of about 90%, or to give selectively one of the derivatives in a yield of about 60%.

  该文章报道了[2-氨基卟啉（2-）]镍与甲醛的酸催化反应的独特操作，该反应选择性地形成了对称的Tröger碱或不对称的螺环Tröger的碱双（金属卟啉）衍生物。通过选择酸催化剂，甲醛源，特别是溶剂来驱动反应，以制备产率约90％得到两种衍生物的混合物，或以产率约60％选择性地得到一种衍生物。