methyl 5-bromobicyclo<3.1.1>heptane-1-carboxylate | 91239-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-bromobicyclo<3.1.1>heptane-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 5-bromobicyclo[3.1.1]heptane-1-carboxylate
• CAS: 91239-76-8
• 化学式: C₉H₁₃BrO₂
• 分子量: 233.105
• InChiKey: ZPZYODAUWUVDNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-bromobicyclo<3.1.1>heptane-1-carboxylate 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 以96%的产率得到5-bromobicyclo<3.1.1>heptane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Bridgehead Carbocations: Solvolysis of a Series of 5-Substituted Bicycle [3.1.1]heptyl Bromides. Nucleophilic Solvent Assistance to Ionization of 1-Bromobicyclo[3.1.1]heptane

  摘要：

  本文介绍了一系列 5 取代双环 [3.1.1] 庚基溴化物的合成方法，用于溶解研究。研究发现，取代基对体系的溶解速率有着深远的影响，其作用主要取决于其感应/场常数 σI 的大小。取代基影响最明显的例子是 COOMe 基团，它导致甲烷分解速率减慢 6.5°105 倍。虽然 log k 与 σI 的关系图一般符合由双环[3.1.1]庚桥头阳离子介导的机制的预期，但其中两种溴化物、1-溴双环[3.1.1]庚烷及其 5-甲氧基衍生物表现出偏离行为，其反应速度比根据 Hammett 图预测的要快。有证据表明，母体反应速率的提高是溶剂亲核作用的结果。 在 5-甲氧基双环[3.1.1]庚基溴的溶解过程中出现的嵌合体辅助作用归因于甲氧基取代基强大的对供体特性，它在独特的协同开环和电离步骤中稳定了过渡态。

  DOI：

  10.1071/ch9950967
• 作为产物：
  描述：

  5-methoxycarbonylbicyclo<3.1.1>heptane-1-carboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 1-溴-1-氯-2,2,2-三氟乙烷 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 作用下， 生成 methyl 5-bromobicyclo<3.1.1>heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bridgehead Carbocations: Solvolysis of a Series of 5-Substituted Bicycle [3.1.1]heptyl Bromides. Nucleophilic Solvent Assistance to Ionization of 1-Bromobicyclo[3.1.1]heptane

  摘要：

  本文介绍了一系列 5 取代双环 [3.1.1] 庚基溴化物的合成方法，用于溶解研究。研究发现，取代基对体系的溶解速率有着深远的影响，其作用主要取决于其感应/场常数 σI 的大小。取代基影响最明显的例子是 COOMe 基团，它导致甲烷分解速率减慢 6.5°105 倍。虽然 log k 与 σI 的关系图一般符合由双环[3.1.1]庚桥头阳离子介导的机制的预期，但其中两种溴化物、1-溴双环[3.1.1]庚烷及其 5-甲氧基衍生物表现出偏离行为，其反应速度比根据 Hammett 图预测的要快。有证据表明，母体反应速率的提高是溶剂亲核作用的结果。 在 5-甲氧基双环[3.1.1]庚基溴的溶解过程中出现的嵌合体辅助作用归因于甲氧基取代基强大的对供体特性，它在独特的协同开环和电离步骤中稳定了过渡态。

  DOI：

  10.1071/ch9950967

文献信息

• Nuclear spin-spin coupling via nonbonded interactions. 6. The importance of bridgehead interactions on proton-proton, proton-carbon-13 and carbon-13-carbon-13 coupling constants in bicycloalkanes
  作者：M. Barfield、E. W. Della、P. E. Pigou

  DOI：10.1021/ja00330a002

  日期：1984.9

  Etude theorique par la methode INDO et experimentale pour des bicycloalcane et leurs derives methyl-1 et acide carboxylique-1. Discussion

  Etude theorique par la methode INDO et Experimentale pour des bicycloalcane et leurs 推导出methyl-1 et acide carboxylique-1。讨论
• Through-space effects of substituents on the stability of the 1-bicyclo[3.1.1]heptyl cation.
  作者：Ernest W. Della、Gordon M. Elsey

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80282-8

  日期：1988.1

  γ-Substituents, are shown to have a dramatic effect on the stabilisation of the cationic transition state for solvolysis of 5-substituted bicyclo[3.1.1]heptyl bromides.

  γ-取代基对溶剂化5取代的双环[3.1.1]庚基溴化物的阳离子过渡态的稳定化具有显著作用。
• DELLA, ERNEST W.;ELSEY, GORDON M., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 11, 1299-1302
  作者：DELLA, ERNEST W.、ELSEY, GORDON M.

  DOI：——

  日期：——