1,3-bis(benzyloxy)-5-(bromomethyl)-2-methoxybenzene | 1402404-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(benzyloxy)-5-(bromomethyl)-2-methoxybenzene
• 英文别名: 5-(Bromomethyl)-2-methoxy-1,3-bis(phenylmethoxy)benzene
• CAS: 1402404-92-5
• 化学式: C₂₂H₂₁BrO₃
• 分子量: 413.311
• InChiKey: VKYJIVDGRGTWOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(benzyloxy)-5-(bromomethyl)-2-methoxybenzene 在 盐酸 、 [(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I) 、 氨 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.75h， 生成 双氢可待因
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (−)-Dihydrocodeine and Formal Synthesis of (−)-Thebaine, (−)-Codeine, and (−)-Morphine from a Deprotonated α-Aminonitrile

  摘要：

  The alpha-benzylation of a deprotonated bicyclic a-aminonitrile, followed by Noyori's asymmetric transfer hydrogenation combined with the Grewe cyclization onto a symmetrical A-ring precursor, are the key steps of a short and high-yielding enantioselective synthesis of the morphinan (-)-dihydrocodeine. This compound can be converted to (-)-thebaine in high yield by known transformations, while (-)-codeine and (-)-morphine are available from an advanced intermediate.

  DOI：

  10.1021/ol5023849
• 作为产物：
  描述：

  没食子酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 1,3-bis(benzyloxy)-5-(bromomethyl)-2-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  （-）-蒂巴因仿生全合成中的区域和非对映选择性阳极芳基-芳基偶联

  摘要：

  蒂巴因的生物合成是基于（R）-网红的区域选择性，分子内，氧化偶联。几十年来，化学家一直试图通过使用化学计量的氧化剂来模拟这种偶联。然而，迄今为止，所有方法都遭受了低产率或不期望的区域异构体形成的困扰。在这方面，电化学将是一种可持续的选择，但是到目前为止，完成蒂巴因的电化学合成的所有尝试都失败了。本文介绍了3'，4'，5'-三加氧的月桂肌苷衍生物的区域和非对映选择性阳极偶联，最终使电化学方法可接近（-）-蒂巴因。

  DOI：

  10.1002/anie.201803887

文献信息

• Palladium-Catalysed Cross-Coupling of Vinyldisiloxanes with Benzylic and Allylic Halides and Sulfonates
  作者：Elizabeth C. Frye、Cornelius J. O' Connor、David G. Twigg、Bryony Elbert、Luca Laraia、David G. Hulcoop、Ashok R. Venkitaraman、David R. Spring

  DOI：10.1002/chem.201200431

  日期：2012.7.9

  formation. To date, the substrate scope of this reaction has predominantly been limited to sp2–sp2 coupling reactions. Herein, the palladium‐catalysed Hiyama type cross‐coupling of vinyldisiloxanes with benzylic and allylic bromides, chlorides, tosylates and mesylates is reported. A wide variety of functional groups were tolerated, and the synthetic utility of the methodology was exemplified through

  桧山交叉偶联反应是一种强有力的碳-碳键形成方法。迄今为止，该反应的底物范围主要限于 sp 2 -sp 2偶联反应。在此，报道了钯催化的 Hiyama 型乙烯基二硅氧烷与苄基和烯丙基溴化物、氯化物、甲苯磺酸盐和甲磺酸盐的交叉偶联。耐受多种官能团，该方法的合成效用通过细胞毒性天然产物 bussealin A 的有效全合成来例证。此外，在两个癌细胞系中评估了 bussealin A 的抗增殖能力。
• Substituent effect on the reaction pathway of Au(I)-catalyzed ene-yne cycloisomerization
  作者：Yuta Oki、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.068

  日期：2018.3

  The Au(I)-catalyzed ene-yne cycloisomerization pathway which is highly dependent on the substrate structures is described. The steric and electronic effects of substrate substituents could be important factors inducing the formation of the desired and undesired products. Comparison between the Au(I)-catalyzed reactions of substrates bearing the substituted phenyl moiety with and without methoxy group

  描述了高度依赖于底物结构的Au（I）催化的ene-yne环异构化途径。底物取代基的空间和电子效应可能是诱导形成所需和不希望的产物的重要因素。带有和不带有甲氧基的带有取代苯基部分的底物在Au（I）催化的反应之间的比较表明，甲氧基会引导不希望的产物通过阳离子中间体形成。该中间体可以通过大概由对位上的甲氧基诱导的芳基部分进攻而形成。在底物中使用腈基代替酯基有效地导致所需产物的优先形成。这可能是因为1 通过使用相对较小的腈基，可以减少Au（I）催化的ene-yne环异构化过渡态的3-双轴相互作用。该空间效应不同于芳基部分的甲氧基的电子效应，这使得不期望的反应途径是有利的。
• Bioinspired Total Synthesis of Bussealin E
  作者：David G. Twigg、Leonardo Baldassarre、Elizabeth C. Frye、Warren R. J. D. Galloway、David R. Spring

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00340

  日期：2018.3.16

  The first total synthesis of bussealin E, a natural product with a unique cycloheptadibenzofuran scaffold, is reported. A strategy inspired by a proposed biosynthesis was employed whereby a diphenylpropane derivative underwent an oxidative phenolic coupling to forge the tetracyclic ring system. The synthesis of the diphenylpropane featured a key sp2–sp3 Hiyama coupling between a vinyldisiloxane and

  据报道，具有独特的环庚二苯并呋喃支架的天然产物bussealin E的第一个全合成。采用了一种受提议的生物合成启发的策略，其中二苯丙烷衍生物经过氧化酚偶联以形成四环系统。二苯丙烷的合成具有乙烯基二硅氧烷和苄基溴之间的关键sp 2 –sp 3 Hiyama偶联。
• Total Synthesis of (−)-Oxycodone via Anodic Aryl–Aryl Coupling
  作者：Alexander Lipp、Maximilian Selt、Dorota Ferenc、Dieter Schollmeyer、Siegfried R. Waldvogel、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00419

  日期：2019.3.15

  5′-trioxygenated laudanosine derivative enables the synthesis of the corresponding morphinandienone. This key intermediate is further transformed into (−)-oxycodone through conjugate nucleophilic substitution for E-ring closure and [4 + 2] cycloaddition with photogenerated singlet oxygen to accomplish diastereoselective hydroxylation at C-14. The anodic transformation provides high yields and can be performed

  3'，4'，5'-三加氧月桂苷衍生物的完全区域选择性和非对映选择性电化学4a-2'-偶联使得能够合成相应的吗啡和二烯酮。该关键中间体通过共轭亲核取代E环而进一步转化为（-）-羟考酮，并用光生单线态氧进行[4 + 2]环加成，从而在C-14处实现非对映选择性羟基化。阳极转化可提供高产率，并且可以在恒定电流条件下在简单的不分隔电池中或在连续流动中进行。
• Chromatographically separable rotamers of an unhindered amide
  作者：Mario Geffe、Lars Andernach、Oliver Trapp、Till Opatz

  DOI：10.3762/bjoc.10.63

  日期：——

  Surprisingly stable formamide rotamers were encountered in the tetrahydroisoquinoline and morphinan series of alkaloids. We investigated the hindered rotation around the amide bond by dynamic high-performance liquid chromatography (DHPLC) and kinetic measurements of the interconversion of the rotamers which can readily be separated by HPLC as well as TLC. The experimental results of the different methods were compared to each other as well as to results obtained by DFT calculations.

  在吗？以下是翻译结果：

  在吖啶和吗啡系列生物碱中，我们发现了令人惊讶的稳定甲酰胺构象异构体。我们通过动态高效液相色谱（DHPLC）和动力学测量来研究酰胺键周围的受阻转动，并且这些异构体可以通过HPLC和薄层色谱（TLC）轻松地分离。我们将不同方法的实验结果进行了比较，并与通过DFT计算得出的结果进行了比较。

表征谱图