phenylboronic acid-d₂ | 20469-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylboronic acid-d₂
• 英文别名: Dideuteriooxy(phenyl)borane
• CAS: 20469-72-1
• 化学式: C₆H₇BO₂
• 分子量: 123.915
• InChiKey: HXITXNWTGFUOAU-XETGXLELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.63
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylboronic acid-d₂ 在 甲醇 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 碘 、 三苯基膦 、 cesium pivalate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-碘-3-苯基丙烷
  参考文献：
  名称：

  镍 (0) 催化的未活化烯烃和苯乙烯与芳基硼酸的线性选择性加氢芳基化†

  摘要：

  在这里，我们描述了未活化的烯烃和苯乙烯与芳基硼酸的第一次线性选择性加氢芳基化反应，这是通过在烯烃上引入导向基团来实现的。这种高效、可扩展的反应可作为结构多样的烷基芳烃模块化组装的方法，包括 γ-芳基丁酸衍生物，其被广泛用作合成各种药物和其他生物活性化合物的化学构件。

  DOI：

  10.1039/c8sc02101e
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸酐 在 重水 作用下， 反应 3.0h， 生成 phenylboronic acid-d₂
  参考文献：
  名称：

  钯催化串联芳基硼酸与α，β-不饱和酯的共轭加成/环化反应合成β，β-二取代的茚满酮

  摘要：

  在新合成的缺电子杂环2-（4,5-二氢咪唑-2-基）嘧啶（作为配体）催化的Pd催化下，α，β-不饱和酯与芳基硼酸的反应范围很广带有季碳的高产率的，3-二取代的茚满-1-酮。机理研究表明，该反应涉及串联共轭加成/ 1,4-Pd转变，然后环化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01364
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯并噻酚-2-羧醛 在 phenylboronic acid-d₂ 、 重水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,3-双-(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓氯化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到benzothiophene-2-carboxaldehyde-α-d₁
  参考文献：
  名称：

  将有机催化苯偶姻反应改向醛氘化

  摘要：

  反应性中间体是阻止和促进化学转化的关键；然而，由于它们难以捉摸的性质，它们不能直接用于反应设计。在此，我们描述了旨在稳定N-杂环卡宾 (NHC) 催化循环中的反应中间体的研究，这使得已知的安息香偶联途径能够完全关闭，同时将其中间体重新路由到氘代。NHC 催化的可逆性质和反应中间体的选择性稳定促进了 D 2芳香醛的清洁氢-氘交换反应O，即使对于具有挑战性的吸电子基板也是如此。在一些情况下，添加催化量的苯基硼酸用于进一步稳定高反应性中间体并减少安息香偶联副产物的形成。这项工作基础的机理理解导致了前所未有的温和条件，碱和催化剂的负载量低至 0.1 mol%，以及可扩展的氘化反应，适用于广泛的底物范围，具有出色的官能团耐受性。更重要的是，采用这种方法可以构建一个指南，以确定不同底物的合适催化剂和条件。结合机器学习和计算方法的实验研究揭示了这种反应的重要机制基础。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c04583

文献信息

• Diastereoselective Palladium-Catalyzed Conjugate Addition of Arylboronic Acids to α-Substituted Cyclic Enones
  作者：Ang Gao、Xiu-Yan Liu、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1055/s-0036-1590742

  日期：2017.12

  A palladium-catalyzed conjugate addition of arylboronic acids to α-substituted cyclic enones was developed to give α,β-disubstituted ketones with high diastereoselectivity. Mechanistic investigation showed that the high diastereoselectivity was realized through epimerization.

  开发了钯催化的芳基硼酸与 α-取代环烯酮的共轭加成，以得到具有高非对映选择性的 α,β-二取代酮。机理研究表明，高非对映选择性是通过差向异构化实现的。
• Nickel-Catalyzed Directed Hydroarylation of Alkynes with Boronic Acids
  作者：Luke E. Hanna、Mikhail O. Konev、Elizabeth R. Jarvo

  DOI：10.1002/ejoc.201801494

  日期：2019.1.10

  Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes using a nickel catalyst under mild reaction conditions is reported. A propargylic carbamate serves as a directing group. Products are allylic carbamates that can undergo further transformation, for example, by copper‐mediated allylic substitution

  报道了在温和的反应条件下使用镍催化剂的立体选择性合成三取代烯烃的方法。炔丙基氨基甲酸酯作为导向基团。产品是烯丙基氨基甲酸酯，可以进行进一步转化，例如通过铜介导的烯丙基取代
• Polyelement substituted cyclopentadienes and indenes — Novel ligand precursors for organotransition metal chemistry
  作者：Konstantin Rufanov、Evgeni Avtomonov、Nadezhda Kazennova、Vasilij Kotov、Alexander Khvorost、Dmitry Lemenovskii、Jörg Lorberth

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06757-5

  日期：1997.5

  A series of polyelement substituted cyclopentadienyl and indenyl boranes and arsanes containing Me3Si-, Me3Sn- was synthesised; (C5H4SiMe3)BX2 (2, X = Cl; 3, X = Br) and (C9H6SiMe3)BX2 (4, X = Cl; 5, X = Br) were obtained by Si/B exchange reaction in a low yield when X = Cl and in a moderate yield when X = Br, whereas Flu(SIMe3)2 does not react with BBr3 at all. PhB(C5H4SiMe3)2 (6) and PhB[C5H3(SiMe3)2]2

  合成了一系列含有Me 3 Si-，Me 3 Sn-的多元素取代的环戊二烯基和茚基硼烷和a烷；通过（C 5 H 4 SiMe 3）BX 2（2，X = Cl; 3，X = Br）和（C 9 H 6 SiMe 3）BX 2（4，X = Cl; 5，X = Br）得到当X = Cl时，Si / B交换反应产率低，而当X = Br时，Si / B交换产率适中，而Flu（SIMe 3）2根本不与BBr 3反应。苯（C 5 H使用合适的环戊二烯化th以高收率分别合成了4 SiMe 3）2（6）和PhB [C 5 H 3（SiMe 3）2 ] 2（7），分别为81％和99％。更大体积的茚基衍生物TrsB（C 9 H 7）2（8，Trs =（Me 3 Si）3 C-），PhB（C 9 H 6 SiMe 3）2（9），Ph 2 B（C 9 H 6SiMe 3）（10）是通过茚并锂与卤化硼的复分解反应高产率制备的。的随后金属转移Ç
• Rhodium-Catalyzed Pyridine <i>N</i>-Oxide Assisted Suzuki–Miyaura Coupling Reaction via C(O)–C Bond Activation
  作者：Jing Zhong、Yang Long、Xufei Yan、Shiyu He、Runyou Ye、Haifeng Xiang、Xiangge Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04068

  日期：2019.12.6

  A rhodium-catalyzed Suzuki-Miyaura coupling reaction via C(O)-C bond activation to form 2-benzoylpyridine N-oxide derivatives is reported. Both the C(O)-C(sp2) and C(O)-C(sp3) bond could be activated during the reaction with yields up to 92%. The N-oxide moiety could be employed as a traceless directing group, leading to free pyridine ketones.

  据报道铑通过C（O）-C键活化形成2-苯甲酰基吡啶N-氧化物衍生物的铑催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。C（O）-C（sp2）和C（O）-C（sp3）键均可在反应过程中被激活，产率高达92％。N-氧化物部分可以用作无痕的导向基团，从而产生游离的吡啶酮。
• Single-Isomer Trisubstituted Olefins from a Novel Reaction of (<i>E</i>)-β-Chloro-α-iodo-α,β-unsaturated Esters and Amides
  作者：Julie Simard-Mercier、Jojo Liu Jiang、Michael L. Ho、Alison B. Flynn、William W. Ogilvie

  DOI：10.1021/jo8008325

  日期：2008.8.1

  converted to single isomer trisubstituted olefins bearing three different carbon substituents by cross-coupling under reflux. Mechanistic investigations suggest that this process transfers a hydrogen from the boronic acid to the α-position of the substrate and then introduces an aryl group to the β-position of the intermediate template while replacing chloride. The reaction is highly stereoselective

  （E）-β-氯代-α-碘-α，β-不饱和酯通过在回流下交叉偶联而转化为带有三个不同碳取代基的单一异构体三取代的烯烃。机理研究表明，该过程将氢从硼酸转移到底物的α位置，然后在取代氯化物的同时将芳基引入中间模板的β位置。该反应是高度立体选择性的，显示出对E-异构体的偏好。该过程通过（E）-β-氯代-α-芳基-α，β-不饱和酯进行，这些酯被有效地转化为相应的E立体选择性的铃木型反应生成单异构体。所观察到的立体化学显然是通过脲基酸钯的中间体实现的。该反应涉及催化循环，其中通过形成联芳基偶联的产物将Pd II还原为Pd 0。